Validation de la méthode de dosage de l'acide sobriquet dans les vins par chromatographie liquide (OENO 6/2006)
RÉSOLUTION OIV-OENO 687-2023
VALIDATION DE LA METHODE DE DOSAGE DE L’ACIDE SORBIQUE DANS LES VINS PAR CHROMATOGRAPHIE LIQUIDE (OENO 6/2006)
|
AVERTISSEMENT : Cette résolution modifie la résolution suivante : OENO 6/2006 |
L’ASSEMBLÉE GÉNÉRALE,
VU l’article 2, paragraphe 2 iv de l’Accord du 3 avril 2001 portant création de l’Organisation internationale de la vigne et du vin,
SUR PROPOSITION de la Sous-commission « Méthodes d’analyse »,
CONSIDÉRANT la résolution OENO 6/2006, « Dosage des acides sorbique, benzoïque, salicylique dans les vins par chromatographie liquide à haute performance », adoptée en 2006,
CONSIDÉRANT que cette validation ne concerne que l’acide sorbique,
DÉCIDE d’ajouter l’annexe A, Validation de la méthode de dosage de l’acide sorbique dans les vins par chromatographie liquide, et de faire passer la méthode pour l’acide sorbique de type IV à type II,
DÉCIDE de modifier la résolution OIV-OENO 06-2006, « Dosage des acides sorbique, benzoïque, salicylique dans les vins par chromatographie liquide à haute performance », et donc de la méthode OIV-MA-AS313-20, en appliquant les modifications suivantes, où les ajouts apparaissent en caractères gras et les parties supprimées sont biffées :
2. Domaine d'application
Tous les vins ou moûts de raisin en particulier ceux qui sont susceptibles de ne contenir que des traces d'acide sorbique, benzoïque ou salicylique (mise en évidence à partir de 1 mg/l).
3. Principe
Les antiseptiques sont dosés par HPLC par injection directe de l'échantillon dans une colonne fonctionnant par partage en phases inverses en isocratique avec détection dans l'ultraviolet à 235 nm.[1]
4.11. Solution hydroalcoolique à 50 % vol. ou autre concentration adéquate : Pplacer 500 ml d'alcool pur (4.10) dans une fiole de 1 l compléter avec de l'eau distillée (4.1)
5.7 Détecteur pouvant fonctionner dans l'ultra violet 235 nm (1) muni d'une cuve à circulation pour CLHP (par exemple de 8 µl pour 1 cm de trajet optique)
5.8 Colonne pour CLHP de phase stationnaire de 5 µm type silice greffée par des groupes octadécyles (C18) de 20 cm de long 4 mm de diamètre intérieur (1).
6.2 Dégazer le solvant d'élution (4.6) durant 5 minutes à l'aide du bain à ultrasons (5.2) ou tout autre procédé adéquat.
6.3 Filtrer le solvant à l'aide du dispositif (5.43)
8. Calcul
Après avoir repéré les pics des acides à doser dans l'échantillon comparer l'aire des pics avec celles des acides d'une solution fille (4.13) de concentration C connue.
Par exemple soit s l'aire du pic de l'acide à doser. S l'aire du pic de la solution (4.13) de concentration C.
 |
Il est également possible d’utiliser une gamme d’étalonnage et de déterminer la concentration par interpolation.
9. Caractéristiques de la méthode
9.1 Pour l’acide sorbique
L’étude interlaboratoires et les résultats correspondants sont décrits en annexe A.
- r = 0.0148 x + 0.5498
- R = 0.0936 x + 1.5542
- x : concentration en acide sorbique (mg/l)
9.2 Pour les acides benzoïque et salicylique
|
Acide sorbique |
Acide benzoique |
Acide salicylique |
|
|
Domaine de linéarité |
0 to 200 mg/l |
0 to 200 mg/l |
0 to 200 mg/l |
|
Justesse (taux de récupération) |
> 90 % |
> 90 % |
> 90 % |
|
Répétabilité : r* |
2% |
3% |
8% |
|
Reproductibilité: R* |
8% |
9% |
12% |
|
Limite de détection |
3 mg/l |
3 mg/l |
3 mg/l |
|
Limite de quantification |
5 mg/l |
6 mg/l |
7 mg/l |
|
Incertitude |
11% |
12% |
13% |
ANNEXE A. Données statistiques obtenues à partir des résultats de l’étude interlaboratoires
Les paramètres suivants ont été définis au cours d’une étude interlaboratoires. Cette étude a été conduite par le laboratoire de l’Institut des vins du Douro et de Porto (Portugal).
Année de l’étude interlaboratoires : 2020
1. Laboratoires : 23 laboratoires de 14 pays différents
|
HBLA und Bundesamt für Wein- und Obstbau Klosterneuburg |
Autriche |
|
Département de l’agriculture |
Chypre |
|
Autorité tchèque de contrôle agricole et alimentaire |
République tchèque |
|
Comité interprofessionnel du vin de Champagne |
France |
|
Laboratoires Dubernet |
France |
|
Service commun des laboratoires, laboratoire de Montpellier |
France |
|
Service commun des laboratoires, laboratoire de Bordeaux |
France |
|
Landesuntersuchungsamt, Institut für Lebensmittelchemie |
Allemagne |
|
Lebensmittel- u. Veterinärinstitut Braunschweig/Hannover |
Allemagne |
|
Office national de la sécurité de la chaîne alimentaire |
Hongrie |
|
Unione Italiana Vini Servizi |
Italie |
|
Vassanelli Lab s.r.l. |
Italie |
|
AsureQuality Ltd Laboratory Services |
Nouvelle-Zélande |
|
Arcus Norway AS |
Norvège |
|
Autorité pour la sécurité alimentaire et économique (ASAE) |
Portugal |
|
Institut des vins du Douro et de Porto |
Portugal |
|
Université RUDN |
Fédération de Russie |
|
Laboratoire national pour la santé, l’environnement et l’alimentation (Novo Gorica) |
Slovénie |
|
Institut national de chimie |
Slovénie |
|
Laboratoire national pour la santé, l’environnement et l’alimentation (Novo Mesto) |
Slovénie |
|
Laboratorio Arbitral Agroalimentario |
Espagne |
|
Estación Enológica de Haro-La Rioja |
Espagne |
|
Département de génie agroalimentaire de l’Université de Çukurova |
Turquie |
2. Nombre d’échantillons : six échantillons en double
- 2 vins blancs : A/G, C/K
- 1 vin blanc de récolte tardive : I/O
- 1 vin rouge : D/M
- 1 vin rosé : B/F
- 1 vin rouge fortifié (titre alcoométrique : 19 % vol.) : E/N
3. Conditions d’analyse
Les conditions d’analyse sont résumées dans le tableau 1.
4. Résultats individuels
Les résultats individuels (mg/L) pour l’acide sorbique sont résumés dans le tableau 2.
5. Analyse des données
- Une analyse statistique a été réalisée suivant les recommandations de l’OIV afin d’obtenir des données de précision.
- Les valeurs en-deçà de la limite de quantification ont été traitées comme des valeurs normales.
- La détermination des valeurs aberrantes a été évaluée par les tests de Cochran et de Grubbs
- Les résultats sont résumés dans les tableaux 3 et 4.
- Les limites de répétabilité et de reproductibilité en fonction de la concentration en acide sorbique sont représentées dans la figure 1.
- Les z-score de chaque laboratoire a été évalué par rapport aux valeurs globales pour les différents échantillons. Les résultats sont indiqués dans la figure 2.
TABLEAU 1. CONDITIONS D’ANALYSE
|
Lab. |
Courbe d’étalonnage |
Colonne |
Détection |
Phase mobile |
Débit (mL/min) |
Température de la colonne (°C) |
Volume d’injection (µL) |
|
1 |
oui |
Altima C18LL 5 µm 250 x 4,6 mm |
λ = 235 nm |
Eau pH = 2,0 / MeOH/ THF (650/280/70) |
1 |
ambiante |
20 |
|
2 |
oui |
C18 250 x 4,6 Luna Phenomenex |
λ = 235 nm |
Acétate d’ammonium dans 1 L eau + 250 mL ACN (pH = 4 rectifié par CH3COOH) |
1,25 |
35 |
20 |
|
3 |
oui |
Poreshell 120 EC-C18 150 x 4,4 mm ; 2,7 µm |
λ = 235 nm |
A : eau 0,7 % THF (pH = 2) / B : MeOH (80 % A et 20 % B) |
1,5 |
40 |
5 |
|
4 |
oui |
RP-18 (250-4) |
λ = 254 nm |
Tampon acétate d’ammonium (pH 4,4) : MeOH = 70:30 |
1 |
40 |
20 |
|
6 |
oui |
PerfectSil Target ODS-3 HD. 5 µm. 250 x 4,6 mm |
λ = 235 nm |
ACN:Solution tampon (35:65) ; solution tampon = acétate d’ammonium (1,8 g/L) + acide acétique. pH = 4,3 |
1 |
40 |
2 |
|
7 |
oui |
PoroShell C18 4.6 x 75 mm ; 2,7 µm |
λ = 235 nm |
Isocratique : 80 % eau acidifiée par acide sulfurique ; 20 % ACN |
1,5 |
25 |
20 |
|
8 |
oui |
Rezex-ROA- acide organique H+ (8 %) -300 x 7,8 mm |
λ = 254 nm |
Solvant d’élution acide sulfurique = 0,025 M |
1 |
90 |
50 |
|
9 |
oui |
HICROM Ultrasphere 5 µm ODS column. 250 x 4.6 mm |
λ = 235 nm |
650 mL eau pH 2 + 280 mL MeOH + 7 mL THF |
0,6 |
25 |
20 |
|
10 |
oui |
Teknokroma Trace Excel 120 ODSB 5 µm. 20 x 0.4 cm |
λ = 235 nm |
650 mL eau pH 2 (HCl 0,1 M) + 280 mL MeOH + mL THF |
1 |
24 |
20 |
|
11 |
oui |
C18 5 µm. 200 x 4 mm |
λ = 235 nm |
||||
|
12 |
oui |
RP18 Chromolith 100 x 4,6 mm ; 5 µm |
λ = 235 nm |
770 eau pH = 2,3 (0,8 mL H3PO4): isopropanol 200 mL. ACN 30 mL |
1 |
25 |
10 |
|
13 |
oui |
Phenomenex Gemini 5 µm. C18; 150 x 2 mm |
λ = 240 nm |
0,925 g acétate d’ammonium + 1,2 L eau + 0,8 L MeOH (pH 5,5 acide acétique) |
0,4 |
40 |
10 |
|
15 |
oui |
C18 5 µm. 200 x 4 mm |
λ = 235 nm |
90 % v/v eau 15 mL acide acétique + 15 g acétate d’ammonium 10 % v/v MeOH |
1 |
40 |
10 |
|
16 |
oui |
Prodigy 5 μm ODS-3 100. 150 x 4,6 mm avec colonne de garde C18 |
λ = 261 nm |
80 % v/v eau pH = 4 (acide acétique pur) + 0,005 M acétate d’ammonium 20 % v/v ACN |
1,2 |
40 |
50 |
|
17 |
Kinetex RP-C18 150 x 4,6 mm ; 5 µm |
λ = 230 nm |
11/89. MeOH:Tampon (Tampon = 3,0 g KH2PO4 + 3,0 g K2HPO4 + 100 mL eau) |
0,6 |
40 |
6 |
|
|
18 |
oui |
C18 Luna. Phenomenex |
λ = 224 nm |
95 % tampon phosphate : 5 % ACN |
1,2 |
ambiante |
20 |
|
19 |
oui |
Phenomenex Aqua C18 125A 250 x 4,6 mm ; 5 µm |
λ = 235 nm |
0,005 M acétate d’ammonium (pH 4):ACN = 8:2 |
1 |
25 |
2 |
|
20 |
oui |
Zorbax Eclipse XDB-C18 4.6 x 150 mm. 5 µm |
λ = 235 nm |
650 mL eau pH 2 (HCl 0,1 M) + 280 mL MeOH + 7 mL THF |
1 |
ambiante |
5 |
|
21 |
oui |
RP-18 Nucloedur 100-C18. 3 µm. 50 mm |
λ = 262 nm |
A:B = 80:20 ; A : acétate d’ammonium. 0,002 mol/L. pH = 4,1 (rectifié par acide acétique conc.) ; B : MeOH/ACN 2:1 |
1 |
60 |
6 |
|
22 |
oui |
HYPERSIL ODS 250X4,6 mm. 5 µm |
λ = 235 nm |
1,8 |
40 |
20 |
|
|
23 |
oui |
RP-C18. 150 x 4,6 mm ; 5 µm |
λ = 235 nm |
1 |
25 |
20 |
|
|
24 |
oui |
RP-C18 Purospher 125 x 4 mm ; 5 µm |
λ = 235 nm |
MeOH/0,02 M tampon acétate de sodium pH 4,4 = (30/70 v/v) |
0,8 |
40 |
5 |
|
26 |
oui |
Kinetex XB-C18 100 x 4,6 mm ; 2,6 µm |
λ = 254 nm |
Eau 0,1 % TFA. ACN 0,1 % TFA |
1,5 |
30 |
10 |
TABLEAU 2.RÉSULTATS INDIVIDUELS POUR L’ACIDE SORBIQUE (mg/L)
|
Vin blanc (A) |
Rosé (B) |
Vin blanc (C) |
Vin rouge (D) |
Vin fortifié (E) |
Rosé (F) |
Vin blanc (G) |
Vin blanc (I) |
Vin blanc (K) |
Vin rouge (M) |
Vin fortifié (N) |
Vin blanc (O) |
|||||||||||||
|
Code du labora-toire |
1 |
2 |
1 |
2 |
1 |
2 |
1 |
2 |
1 |
2 |
1 |
2 |
1 |
2 |
1 |
2 |
1 |
2 |
1 |
2 |
1 |
2 |
1 |
2 |
|
1 |
36,3 |
35,5 |
226,0 |
221,0 |
88,0 |
86,0 |
5,2 |
5,3 |
1,7 |
1,8 |
226,0 |
224,0 |
36,1 |
35,9 |
125,0 |
124,0 |
90,0 |
87,0 |
4,7 |
4,6 |
1,8 |
2,0 |
126,0 |
126,0 |
|
2 |
33,1 |
33,2 |
210,7 |
208,3 |
80,9 |
81,4 |
4,5 |
4,4 |
1,7 |
2,4 |
210,4 |
209,5 |
33,0 |
32,5 |
116,0 |
114,9 |
81,2 |
80,6 |
4,3 |
5,7 |
2,0 |
2,4 |
116,3 |
116,1 |
|
3 |
34,1 |
34,5 |
216,8 |
215,5 |
84,7 |
84,5 |
5,3 |
5,2 |
2,5 |
2,3 |
216,3 |
217,2 |
34,5 |
34,3 |
119,8 |
120,1 |
84,5 |
84,3 |
5,7 |
5,7 |
2,4 |
2,4 |
120,5 |
120,2 |
|
4 |
34,7 |
35,0 |
223,1 |
224,7 |
89,3 |
88,6 |
5,1 |
5,1 |
2,1 |
2,2 |
220,0 |
221,6 |
34,5 |
34,8 |
123,1 |
123,2 |
86,7 |
86,4 |
5,2 |
5,2 |
2,1 |
2,1 |
123,1 |
123,5 |
|
6 |
34,3 |
34,6 |
214,2 |
215,2 |
83,9 |
84,0 |
5,5 |
5,6 |
1,9 |
2,0 |
215,0 |
215,6 |
34,6 |
34,7 |
120,6 |
120,7 |
83,6 |
83,9 |
6,2 |
6,5 |
2,0 |
2,1 |
120,1 |
121,1 |
|
7 |
34,0 |
35,0 |
217,0 |
218,0 |
84,0 |
85,0 |
5,0 |
6,0 |
3,0 |
3,0 |
218,0 |
218,0 |
35,0 |
35,0 |
122,0 |
123,0 |
86,0 |
84,0 |
5,0 |
5,0 |
2,0 |
2,0 |
122,0 |
122,0 |
|
8 |
33,9 |
33,4 |
216,8 |
218,5 |
86,2 |
83,8 |
4,5 |
4,5 |
2,0 |
2,0 |
218,8 |
215,5 |
35,2 |
33,9 |
122,0 |
118,9 |
84,2 |
84,3 |
4,3 |
4,1 |
2,0 |
2,0 |
124,5 |
123,3 |
|
9 |
32,5 |
32,5 |
197,4 |
198,2 |
81,0 |
80,7 |
3,4 |
3,4 |
1,4 |
1,4 |
197,0 |
195,8 |
32,1 |
32,2 |
112,5 |
112,2 |
79,3 |
79,4 |
3,3 |
3,3 |
1,3 |
1,2 |
113,5 |
113,7 |
|
10 |
34,1 |
34,1 |
216,0 |
217,0 |
83,7 |
83,6 |
5,7 |
5,6 |
2,2 |
2,1 |
216,0 |
216,0 |
34,2 |
34,0 |
118,0 |
119,0 |
83,4 |
83,4 |
5,6 |
5,8 |
2,1 |
2,1 |
120,0 |
119,0 |
|
11 |
36,8 |
37,0 |
227,2 |
229,9 |
90,2 |
90,4 |
4,6 |
4,8 |
2,1 |
1,9 |
224,2 |
225,6 |
37,1 |
36,8 |
127,4 |
127,0 |
88,4 |
89,0 |
4,0 |
4,3 |
2,1 |
1,9 |
128,0 |
128,5 |
|
12 |
31,0 |
31,0 |
207,0 |
202,0 |
78,0 |
78,0 |
4,0 |
3,0 |
2,0 |
2,0 |
209,0 |
209,0 |
32,0 |
32,0 |
111,0 |
111,0 |
79,0 |
78,0 |
4,0 |
5,0 |
2,0 |
2,0 |
109,0 |
109,0 |
|
13 |
35,0 |
35,0 |
219,0 |
220,0 |
86,0 |
87,0 |
6,0 |
6,0 |
3,0 |
3,0 |
220,0 |
220,0 |
35,0 |
36,0 |
124,0 |
124,0 |
85,0 |
87,0 |
7,0 |
7,0 |
3,0 |
3,0 |
123,0 |
123,0 |
|
15 |
32,0 |
32,0 |
200,0 |
199,0 |
79,0 |
78,0 |
4,0 |
4,0 |
1,7 |
1,6 |
200,0 |
199,0 |
32,0 |
32,0 |
111,0 |
111,0 |
79,0 |
78,0 |
4,0 |
4,0 |
1,7 |
1,6 |
111,0 |
111,0 |
|
16 |
31,3 |
29,1 |
213,1 |
214,2 |
84,7 |
84,2 |
4,3 |
4,3 |
1,9 |
1,9 |
217,3 |
216,0 |
30,3 |
31,0 |
120,1 |
119,6 |
83,5 |
84,2 |
4,2 |
4,6 |
2,0 |
2,0 |
119,3 |
120,1 |
|
17 |
35,6 |
35,4 |
217,8 |
221,4 |
87,0 |
86,0 |
5,2 |
5,4 |
2,3 |
2,4 |
215,5 |
219,5 |
35,6 |
35,3 |
122,2 |
123,4 |
85,9 |
86,5 |
5,4 |
5,5 |
2,7 |
2,5 |
122,3 |
123,9 |
|
18 |
35,0 |
37,0 |
235,0 |
246,0 |
88,0 |
85,0 |
6,1 |
5,2 |
7,5 |
7,7 |
220,0 |
209,0 |
36,0 |
37,0 |
124,0 |
125,0 |
94,0 |
88,0 |
6,5 |
6,6 |
7,8 |
7,4 |
127,0 |
128,0 |
|
19 |
31,0 |
30,0 |
183,0 |
187,0 |
71,0 |
72,0 |
8,0 |
8,0 |
-2,0 |
0,0 |
177,0 |
179,0 |
30,0 |
27,0 |
105,0 |
106,0 |
67,0 |
71,0 |
4,0 |
5,0 |
-1,0 |
-1,0 |
116,0 |
115,0 |
|
20 |
36,2 |
34,8 |
217,4 |
217,0 |
84,9 |
84,4 |
7,1 |
8,9 |
1,9 |
2,7 |
219,0 |
217,1 |
35,1 |
34,4 |
121,2 |
119,0 |
85,8 |
84,3 |
5,6 |
5,9 |
2,4 |
2,3 |
121,9 |
119,2 |
|
21 |
32,2 |
32,2 |
204,1 |
204,2 |
79,3 |
79,1 |
4,3 |
4,4 |
1,9 |
2,0 |
204,9 |
204,4 |
32,6 |
32,3 |
111,9 |
112,4 |
78,6 |
78,7 |
4,3 |
4,4 |
1,9 |
2,0 |
115,0 |
114,2 |
|
22 |
34,0 |
34,0 |
216,0 |
216,0 |
83,0 |
83,0 |
6,0 |
6,0 |
3,0 |
3,0 |
216,0 |
217,0 |
34,0 |
34,0 |
121,0 |
121,0 |
83,0 |
83,0 |
6,0 |
6,0 |
3,0 |
3,0 |
121,0 |
121,0 |
|
23 |
35,3 |
35,0 |
219,3 |
217,6 |
87,3 |
86,1 |
4,1 |
4,5 |
1,6 |
1,7 |
219,3 |
217,9 |
35,4 |
35,9 |
124,3 |
123,0 |
87,0 |
86,0 |
3,9 |
4,1 |
1,6 |
1,8 |
124,6 |
123,5 |
|
24 |
34,2 |
34,0 |
214,0 |
216,0 |
81,8 |
82,1 |
4,1 |
4,1 |
2,7 |
2,8 |
215,0 |
215,0 |
33,7 |
33,8 |
117,0 |
118,0 |
83,7 |
83,4 |
4,1 |
4,1 |
2,8 |
2,7 |
119,0 |
119,0 |
|
26 |
35,1 |
35,2 |
214,4 |
214,5 |
86,2 |
86,2 |
5,0 |
5,1 |
2,2 |
2,2 |
214,9 |
214,2 |
35,0 |
35,1 |
122,3 |
122,5 |
86,0 |
86,3 |
5,1 |
5,1 |
2,2 |
2,2 |
122,2 |
122,5 |
TABLEAU 3- RÉSULTATS POUR L’ACIDE SORBIQUE (mg/L)
|
Vin blanc |
Rosé |
Vin blanc |
Vin rouge |
Vin fortifié |
Vin blanc |
|||||||
|
Code du laboratoire |
A |
G |
B |
F |
C |
K |
D |
M |
E |
N |
I |
O |
|
1 |
35,90 |
36,00 |
223,50 |
225,00 |
87,00 |
88,50 |
5,25 |
4,65 |
1,75 |
1,90 |
124,50 |
126,00 |
|
2 |
33,15 |
32,25 |
209,50 |
209,95 |
81,15 |
80,80 |
4,45 |
5,00 |
2,05 |
2,20 |
115,45 |
116,20 |
|
3 |
34,30 |
34,40 |
216,15 |
216,75 |
84,60 |
84,40 |
5,25 |
5,70 |
2,40c) |
2,40c) |
119,95 |
120,35 |
|
4 |
34,85 |
34,65 |
223,90 |
221,00 |
88,95 |
86,55 |
5,10 |
5,20 |
2,15 |
2,10 |
123,15 |
123,30 |
|
6 |
34,45 |
34,65 |
214,70 |
215,30 |
83,95 |
83,75 |
5,58c) |
6,34 |
1,95c) |
2,08c) |
120,65 |
120,60 |
|
7 |
34,50 |
35,00 |
217,50 |
218,00 |
84,50 |
85,00 |
5,50 |
5,00 |
3,00b) |
2,00b) |
122,50 |
122,00 |
|
8 |
33,65 |
34,55 |
217,65 |
217,15 |
85,00 |
84,25 |
4,50 |
4,20 |
2,00 |
2,00 |
120,45 |
123,90 |
|
9 |
32,49 |
32,16 |
197,83 |
196,38 |
80,81 |
79,40 |
3,42 |
3,32 |
1,41 |
1,25 |
112,38 |
113,56 |
|
10* |
34,10 |
34,10 |
216,50 |
216,00 |
83,65 |
83,40 |
5,66 |
5,68 |
2,15c) |
2,13c) |
118,50 |
119,50 |
|
11* |
36,90 |
36,95 |
228,55 |
224,90 |
90,30 |
88,70 |
4,70 |
4,15 |
2,00c) |
2,00c) |
127,20 |
128,25 |
|
12 |
31,00 |
32,00 |
204,50 |
209,00 |
78,00 |
78,50 |
3,50 |
4,50 |
2,00 |
2,00 |
111,00 |
109,00 |
|
13 |
35,00 |
35,50 |
219,50 |
220,00 |
86,50 |
86,00 |
6,00 |
7,00 |
3,00 |
3,00 |
124,00 |
123,00 |
|
15* |
32,00 |
32,00 |
199,50 |
199,50 |
78,50 |
78,50 |
4,00 |
4,00 |
1,65 |
1,65 |
111,00 |
111,00 |
|
16 |
30,20 |
30,65 |
213,65 |
216,65 |
84,45 |
83,85 |
4,28 |
4,38 |
1,94 |
1,96 |
119,85 |
119,70 |
|
17 |
35,53 |
35,44 |
219,61 |
217,53 |
86,51 |
86,19 |
5,30 |
5,47 |
2,38 |
2,61 |
122,82 |
123,12 |
|
18 |
36,00 |
36,50 |
240,50b) |
214,50b) |
86,50b) |
91,00b) |
5,65 |
6,55 |
7,60a) |
7,60a) |
124,50 |
127,50 |
|
19 |
30,50b) |
28,50b) |
185,00a) |
98,00a) |
71,50a) |
69,00a) |
8,00b) |
4,50c)b) |
-1,00c)a) |
-1,00c)a) |
105,50b) |
115,50b) |
|
20 |
35,50 |
34,75 |
217,20 |
218,05 |
84,65 |
85,05 |
8,00b) |
5,75b) |
2,30c) |
2,35c) |
120,10 |
120,55 |
|
21 |
32,20 |
32,45 |
204,15 |
204,65 |
79,20 |
78,65 |
4,36 |
4,36 |
1,94 |
1,94 |
112,15 |
114,60 |
|
22 |
34,00 |
34,00 |
216,00 |
216,50 |
83,00 |
83,00 |
6,00 |
6,00 |
3,00 |
3,00 |
121,00 |
121,00 |
|
23 |
35,15 |
35,65 |
218,45 |
218,60 |
86,70 |
86,50 |
4,30 |
4,00 |
1,65c) |
1,70c) |
123,65 |
124,05 |
|
24 |
34,10 |
33,75 |
215,00 |
215,00 |
81,95 |
83,55 |
4,10c) |
4,10c) |
2,75c) |
2,75c) |
117,50 |
119,00 |
|
26 |
35,13 |
35,06 |
214,45 |
214,58 |
86,21 |
86,15 |
5,07 |
5,07 |
2,17 |
2,17 |
122,37 |
122,35 |
a) Valeurs rejetées par le test de Grubbs (valeurs aberrantes en moyenne)
b) Valeurs rejetées par le test de Cochran (valeurs aberrantes en variance)
c) Valeurs trouvées par le laboratoire situées en-deçà de la limite de quantification
TABLEAU 4. DONNÉES SUR LA PRÉCISION
|
Indicateurs |
Vin blanc (A/G) |
Rosé (B/F) |
Vin blanc (C/K) |
Vin rouge (D/M) |
Vin fortifié (E/N) |
Vin blanc (I/O) |
|
Nombre de laboratoires |
22 |
21 |
21 |
21 |
20 |
22 |
|
Nombre de répétitions |
2 |
2 |
2 |
2 |
2 |
2 |
|
Minimum (mg/L) |
30,20 |
196,38 |
78,00 |
3,32 |
1,25 |
109,00 |
|
Maximum (mg/L) |
36,95 |
228,55 |
90,30 |
7,00 |
3,00 |
128,25 |
|
Variance de répétabilité sr2 |
0,0942 |
1,5249 |
0,4191 |
0,1201 |
0,0037 |
0,9397 |
|
Variance intergroupe sL2 |
2,6370 |
55,1140 |
9,7049 |
0,6418 |
0,1793 |
22,4914 |
|
Variance de reproductibilité sR2 |
2,7312 |
56,6389 |
10,1240 |
0,7619 |
0,1830 |
23,4311 |
|
Moyenne (mg/L) |
34,16 |
214,72 |
83,96 |
4,92 |
2,15 |
120,07 |
|
Écart type de répétabilité (mg/L) |
0,31 |
1,23 |
0,65 |
0,35 |
0,06 |
0,97 |
|
Limite de répétabilité (mg/L) |
0,869 |
3,495 |
1,832 |
0,981 |
0,172 |
2,743 |
|
Écart type relatif de répétabilité (%) |
0,9 |
0,6 |
0,8 |
7,0 |
2,8 |
0,8 |
|
Écart type de reproductibilité (mg/L) |
1,65 |
7,53 |
3,18 |
0,87 |
0,43 |
4,84 |
|
Limite de reproductibilité (mg/L) |
4,677 |
21,298 |
9,005 |
2,470 |
1,211 |
13,699 |
|
Écart type relatif de reproductibilité (%) |
4,8 |
3,5 |
3,8 |
17,7 |
19,9 |
4,0 |
|
Horrat |
0,5 |
0,5 |
0,5 |
1,4 |
1,4 |
0,5 |
FIGURE 1. CORRÉLATION ENTRE LA CONCENTRATION EN ACIDE SORBIQUE ET LA PRÉCISION
 |
FIGURE 2. REPRÉSENTATION DES Z-SCORES SANS VALEURS ABERRANTES
 |
*LAI : limite d’action inférieure ; LAS : limite d’action supérieure ; LSI : limite d’alerte inférieure ; LSS : limite d’alerte supérieure
[1] Pour l’analyse de l’acide sorbique, la colonne et la longueur d’onde sont fournies à titre d’exemple.