Валидация метода определения сорбиновой кислоты в винах с помощью жидкостной хроматографии (OENO 6/2006)
РЕЗОЛЮЦИИ OIV-OENO 687-2023
ВАЛИДАЦИЯ МЕТОДА ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОРБИНОВОЙ КИСЛОТЫ В ВИНАХ С ПОМОЩЬЮ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ (OENO 6/2006)
|
ПРЕДУПРЕЖДЕНИЕ: этой резолюцией вносятся поправки в следующую резолюцию: - OENO 6/2006 |
ГЕНЕРАЛЬНАЯ АССАМБЛЕЯ,
НА ОСНОВАНИИ статьи 2, параграфа 2 iv Соглашения от 3 апреля 2001 года о создании Международной организации по виноградарству и виноделию,
ПРИНИМАЯ ВО ВНИМАНИЕ предложение Подкомиссии «Методы анализа»,
ПРИНИМАЯ ВО ВНИМАНИЕ Резолюцию OENO 06/2006«Определение содержания сорбиновой, бензойной и салициловой кислот в вине путем использования высокоэффективной жидкостной хроматографии», принятую в 2006 году,
ПРИНИМАЯ ВО ВНИМАНИЕ, что эта валидация касается только сорбиновой кислоты,
ПРИНИМАЕТ РЕШЕНИЕ о добавлении приложения А: Валидация метода определения сорбиновой кислоты в винах с помощью жидкостной хроматографии и об изменении типа метода определения сорбиновой кислоты с типа IV на тип II.
ПРИНИМАЕТ РЕШЕНИЕ о внесении изменений в Резолюцию OENO 06/2006 «Определение содержания сорбиновой, бензойной и салициловой кислот в вине с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии» и, следовательно, в метод OIV-MZAS-313-20 следующих изменений, где дополнения выделены жирным шрифтом, а удаленные части зачеркнуты:
2. Сфера применения
Все вина и виноградные сусла, в особенности содержащие следовые количества сорбиновой, бензойной или салициловой кислоты (демонстрация от 1 мг/л).
3. Принцип
Антисептики определяют с помощью ВЭЖХ путем прямого ввода пробы в колонку методом обращенно-фазовой распределительной хроматографии в изократическом режиме с обнаружением в ультрафиолетовом свете при длине волны 235 нм [1]
4.11. Водно-спиртовой раствор с концентрацией 50 % об/об или другой подходящей концентрацией: 500 мл абсолютного спирта 4.10 помещают в колбу вместимостью 1 л и доводят до нужного объема дистиллированной водой 4.1.
5.7. Детектор для проведения измерений в ультрафиолетовом диапазоне 235 нм (1) с проточной ячейкой для ВЭЖХ (например, с внутренним объемом 8 мкл и длиной оптического пути 1 см)
5.8. Колонка ВЭЖХ с неподвижной фазой 5 мкм типа силикагеля с привитыми октадециловыми группами (С18), длина 20 см, внутренний диаметр 4 мм (1)
6.2. Элюент 4.6 дегазируют в течение 5 минут с помощью ультразвуковой ванны 5.2 или любым другим подходящим способом.
6.3. Растворитель фильтруют с помощью устройства 5.43.
8. Выполнение расчетов
После определения положения пиков определяемых кислот в пробе сравнивают площади пиков с площадями пиков кислот раствора суррогата 4.13 с известной концентрацией С.
Например, пусть s — площадь пика определяемой кислоты, а S — площадь пика раствора 4.13 с концентрацией C
 |
Кроме того, можно использовать калибровочную кривую и определять концентрацию интерполяцией.
9. Характеристики метода
9.1 Для сорбиновой кислоты
Межлабораторные испытания и соответствующие результаты описаны в приложении А.
- r = 0.0148 x + 0.5498
- R = 0.0936 x + 1.5542
- x: концентрация сорбиновой кислоты, мг/л
9.2 Для бензойной и салициловой кислот
|
Сорбиновая кислота |
Бензойная кислота |
Салициловая кислота |
|
|
Диапазон линейности |
0 – 200 мг/л |
0 – 200 мг/л |
0 – 200 мг/л |
|
Правильность (степень извлечения) |
> 90 % |
> 90 % |
> 90 % |
|
Повторяемость: r* |
2% |
3 % |
8 % |
|
Воспроизводимость: R* |
8% |
9 % |
12 % |
|
Предел обнаружения |
3 мг/л |
3 мг/л |
3 мг/л |
|
Предел количественного определения |
5 мг/л |
6 мг/л |
7 мг/л |
|
Неопределенность |
11% |
12 % |
13 % |
ПРИЛОЖЕНИЕ А. Статистические данные, полученные на основании результатов межлабораторных испытаний
В ходе межлабораторных испытаний были определены следующие параметры. Это исследование было проведено лабораторией Института вин Дору и Порту (Instituto dos Vinhos do Douro e do Porto), Португалия.
Год проведения межлабораторных испытаний: 2020
1. Лаборатории: 23 лаборатории в 14 различных странах
|
HBLA und Bundesamt für Wein- und Obstbau Klosterneuburg |
Австрия |
|
Department of Agriculture |
Кипр |
|
Czech Agriculture and Food Inspection Authority |
Чешская Республика |
|
Comité Interprofessionnel du Vin de Champagne |
Франция |
|
Laboratoires Dubernet |
Франция |
|
Service Commun des Laboratoires – Laboratoire de Montpellier |
Франция |
|
Service Commun des Laboratoires – Laboratoire de Bordeaux |
Франция |
|
Landesuntersuchungsamt, Institut für Lebensmittelchemie |
Германия |
|
Lebensmittel- u. Veterinärinstitut Braunschweig/Hannover |
Германия |
|
National Food Chain Safety Office |
Венгрия |
|
Unione Italiana Vini Servizi |
Италия |
|
Vassanelli Lab s.r.l. |
Италия |
|
AsureQuality Ltd Laboratory Services |
Новая Зеландия |
|
Arcus Norway AS |
Норвегия |
|
ASAE-Autoridade de Segurança Alimentar e Económica |
Португалия |
|
Instituto dos Vinhos do Douro e do Porto |
Португалия |
|
РУДН (RUDN University) |
Российская Федерация |
|
National Laboratory of Health, Environment and Food (Нова-Горица) |
Словения |
|
National Institute of Chemistry |
Словения |
|
National Laboratory of Health, Environment and Food (Ново-Место) |
Словения |
|
Laboratorio Arbitral Agroalimentario |
Испания |
|
Estación Enológica de Haro – La Rioja |
Испания |
|
Çukurova University Food Engineering Dept. |
Турция |
2. Количество образцов: 6 образцов в двух повторностях
- 2 белых вина: A/G, C/K
- 1 белое вино – поздний урожай: I/O
- 1 красное вино: D/M
- 1 розовое вино: B/F
- 1 красное крепленое вино (содержание спирта – 19 % об.): E/N
3. Условия анализа
Условия анализа в обобщенном виде представлены в табл. 1.
4. Результаты отдельных измерений
Результаты отдельных измерений содержания сорбиновой кислоты в мг/л представлены в табл. 2.
5. Анализ данных
- Статистический анализ выполнялся в соответствии с рекомендациями OIV для получения прецизионных данных.
- Значения ниже предела количественного определения рассматривали как нормальные значения.
- Определение выбросов (выпадающих значений) проводили с применением критерия Кохрена и критерия Граббса.
- Обобщенные результаты представлены в табл. 3 и 4.
- Зависимость повторяемости и предела воспроизводимости от концентрации сорбиновой кислоты показана на рис. 1.
- Z-показатели для каждой лаборатории рассчитывали по сравнению с глобальными значениями для различных образцов. Результаты представлены на рис. 2.
Таблица 1. УСЛОВИЯ АНАЛИЗА
|
Код лаб. |
Калибр. кривая |
Колонка |
Обнаружение |
Подвижная фаза |
Расход, мл/мин |
Темп. колонки, °C |
Объем пробы, мкл |
|
1 |
да |
Altima C18LL 5 мкм 250 x 4,6 мм |
λ = 235 нм |
Вода pH = 2,0 / метанол / ТГФ (650/280/70) |
1 |
комнатная |
20 |
|
2 |
да |
C18 250 x 4.6 Luna Phenomenex |
λ = 235 нм |
0,389 ацетата аммония в 1 л воды + 250 мл ACN (pH = 4, доведенное с помощью CH3COOH) |
1,25 |
35 |
20 |
|
3 |
да |
Poreshell 120 EC-C18 .150 x 4.4 мм; 2.7 мкм |
λ = 235 нм |
A: H2O 0,7% ТГФ (pH = 2) /B: метанола (80% A и 20% B) |
1,5 |
40 |
5 |
|
4 |
да |
RP-18 (250-4) |
λ = 254 нм |
Буфер ацетата аммония (pH 4,4): метанол = 70:30 |
1 |
40 |
20 |
|
6 |
да |
PerfectSil Target ODS-3 HD. 5 мкм. 250 x 4,6 мм |
λ = 235 нм |
ACN:буф. раствор (35:65); буф. раствор = ацетат аммония (1,8 г/л) + уксусная кислота. pH = 4,3 |
1 |
40 |
2 |
|
7 |
да |
PoroShell C18 4,6 x 75 мм; 2,7 мкм |
λ = 235 нм |
Изократический: 80% H2O, подкисл. серной кислотой; 20% ACN |
1,5 |
25 |
20 |
|
8 |
да |
Rezex-ROA- органическая кислота H+ (8 %) -300 x 7,8 мм |
λ = 254 нм |
Элюент Серная кислота = 0,025M |
1 |
90 |
50 |
|
9 |
да |
Колонка HICROM Ultrasphere 5 мкм ODS. 250 x 4,6 мм |
λ = 235 нм |
650 мл H2O pH 2 с 280 мл метанола + 7 мл ТГФ |
0,6 |
25 |
20 |
|
10 |
да |
Teknokroma Trace Excel 120 ODSB 5 мкм. 20 x 0,4 см |
λ = 235 нм |
650 мл H2O pH 2 (HCl 0,1M) + 280 мл метанола + 7 мл ТГФ |
1 |
24 |
20 |
|
11 |
да |
C18 5 мкм. 200x4 мм |
λ = 235 нм |
||||
|
12 |
да |
RP18 Chromolith 100 x 4,6 мм; 5 мкм |
λ = 235 нм |
770 воды pH = 2,3 (0,8 мл H3PO4): изопропанол 200 мл. ACN 30 мл |
1 |
25 |
10 |
|
13 |
да |
Phenomenex Gemini 5 мкм. C18; 150 x 2 мм |
λ = 240 нм |
0,925 г ацетата аммония + 1,2 л H2O + 0,8 л метанола (pH 5,5 укс. к-та) |
0,4 |
40 |
10 |
|
15 |
да |
C18 5 мкм. 200 x4 мм |
λ = 235 нм |
90% (об/об) воды, 15 мл уксусной кислоты + 15 г ацетата аммония, 10% (об/об) метанола |
1 |
40 |
10 |
|
16 |
да |
Prodigy 5 мкм ODS-3 100. 150 x 4,6 мм с предколонкой C18 |
λ = 261 нм |
80% (об/об) H2O pH = 4 (чистая уксусная к-та) + 0,005M ацетата аммония 20% (об/об) ACN |
1,2 |
40 |
50 |
|
17 |
Kinetex; RP-C18 150x4,6 мм; 5 мкм |
λ = 230 нм |
11/89. Метанол:буф. раствор (буф. раствор = 3,0 г KH2PO4 + 3,0 г K2HPO4 + 100 мл воды) |
0,6 |
40 |
6 |
|
|
18 |
да |
C18 Luna. Phenomenex |
λ = 224 нм |
95% фосфатного буфера:5% ACN |
1,2 |
комнатная |
20 |
|
19 |
да |
Phenomenex Aqua C18 125A 250 x 4,6 мм; 5 мкм |
λ = 235 нм |
0,005M ацетата аммония (pH 4):ACN = 8:2 |
1 |
25 |
2 |
|
20 |
да |
Zorbax Eclipse XDB-C18 4,6 x 150 мм. 5 мкм |
λ = 235 нм |
650 мл H2O pH = 2 (HCl 0,1M) + 280 мл метанола + 7 мл ТГФ |
1 |
комнатная |
5 |
|
21 |
да |
RP-18 Nucloedur 100-C18. 3 мкм. 50 мм |
λ = 262 нм |
A:B = 80:20; A: ацетат аммония. 0,002 моль/л. pH = 4,1 (доведено конц. уксусной кислотой); B: метанол /ACN 2:1 |
1 |
60 |
6 |
|
22 |
да |
HYPERSIL ODS 250X4,6 мм. 5 мкм |
λ = 235 нм |
1,8 |
40 |
20 |
|
|
23 |
да |
RP-C18 . 150 x 4,6 мм; 5 мкм |
λ = 235 нм |
1 |
25 |
20 |
|
|
24 |
да |
RP-C18 Purospher .125 x 4 мм; 5 мкм |
λ = 235 нм |
Метанол / буф. раствор 0,02M ацетата натрия pH 4,4 = (30/70 об/об) |
0,8 |
40 |
5 |
|
26 |
да |
Kinetex XB-C18 100 x 4,6 мм; 2,6 мкм |
λ = 254 нм |
Вода 0,1 % трифторуксусной к-ты. ACN 0,1 % трифторуксусной к-ты |
1,5 |
30 |
10 |
ТАБЛИЦА 2. РЕЗУЛЬТАТЫ ОТДЕЛЬНЫХ ИЗМЕРЕНИЙ СОДЕРЖАНИЯ СОРБИНОВОЙ КИСЛОТЫ (мг/л)
|
Белое вино (A) |
Розовое вино (B) |
Белое вино (C) |
Красное вино (D) |
Крепле-ное вино (E) |
Розовое вино (F) |
Белое вино (G) |
Белое вино (I) |
Белое вино (K) |
Красное вино (M) |
Крепленое вино (N) |
Белое вино (O) |
|||||||||||||
|
Код лабора-тории |
1 |
2 |
1 |
2 |
1 |
2 |
1 |
2 |
1 |
2 |
1 |
2 |
1 |
2 |
1 |
2 |
1 |
2 |
1 |
2 |
1 |
2 |
1 |
2 |
|
1 |
36,3 |
35,5 |
226,0 |
221,0 |
88,0 |
86,0 |
5,2 |
5,3 |
1,7 |
1,8 |
226,0 |
224,0 |
36,1 |
35,9 |
125,0 |
124,0 |
90,0 |
87,0 |
4,7 |
4,6 |
1,8 |
2,0 |
126,0 |
126,0 |
|
2 |
33,1 |
33,2 |
210,7 |
208,3 |
80,9 |
81,4 |
4,5 |
4,4 |
1,7 |
2,4 |
210,4 |
209,5 |
33,0 |
32,5 |
116,0 |
114,9 |
81,2 |
80,6 |
4,3 |
5,7 |
2,0 |
2,4 |
116,3 |
116,1 |
|
3 |
34,1 |
34,5 |
216,8 |
215,5 |
84,7 |
84,5 |
5,3 |
5,2 |
2,5 |
2,3 |
216,3 |
217,2 |
34,5 |
34,3 |
119,8 |
120,1 |
84,5 |
84,3 |
5,7 |
5,7 |
2,4 |
2,4 |
120,5 |
120,2 |
|
4 |
34,7 |
35,0 |
223,1 |
224,7 |
89,3 |
88,6 |
5,1 |
5,1 |
2,1 |
2,2 |
220,0 |
221,6 |
34,5 |
34,8 |
123,1 |
123,2 |
86,7 |
86,4 |
5,2 |
5,2 |
2,1 |
2,1 |
123,1 |
123,5 |
|
6 |
34,3 |
34,6 |
214,2 |
215,2 |
83,9 |
84,0 |
5,5 |
5,6 |
1,9 |
2,0 |
215,0 |
215,6 |
34,6 |
34,7 |
120,6 |
120,7 |
83,6 |
83,9 |
6,2 |
6,5 |
2,0 |
2,1 |
120,1 |
121,1 |
|
7 |
34,0 |
35,0 |
217,0 |
218,0 |
84,0 |
85,0 |
5,0 |
6,0 |
3,0 |
3,0 |
218,0 |
218,0 |
35,0 |
35,0 |
122,0 |
123,0 |
86,0 |
84,0 |
5,0 |
5,0 |
2,0 |
2,0 |
122,0 |
122,0 |
|
8 |
33,9 |
33,4 |
216,8 |
218,5 |
86,2 |
83,8 |
4,5 |
4,5 |
2,0 |
2,0 |
218,8 |
215,5 |
35,2 |
33,9 |
122,0 |
118,9 |
84,2 |
84,3 |
4,3 |
4,1 |
2,0 |
2,0 |
124,5 |
123,3 |
|
9 |
32,5 |
32,5 |
197,4 |
198,2 |
81,0 |
80,7 |
3,4 |
3,4 |
1,4 |
1,4 |
197,0 |
195,8 |
32,1 |
32,2 |
112,5 |
112,2 |
79,3 |
79,4 |
3,3 |
3,3 |
1,3 |
1,2 |
113,5 |
113,7 |
|
10 |
34,1 |
34,1 |
216,0 |
217,0 |
83,7 |
83,6 |
5,7 |
5,6 |
2,2 |
2,1 |
216,0 |
216,0 |
34,2 |
34,0 |
118,0 |
119,0 |
83,4 |
83,4 |
5,6 |
5,8 |
2,1 |
2,1 |
120,0 |
119,0 |
|
11 |
36,8 |
37,0 |
227,2 |
229,9 |
90,2 |
90,4 |
4,6 |
4,8 |
2,1 |
1,9 |
224,2 |
225,6 |
37,1 |
36,8 |
127,4 |
127,0 |
88,4 |
89,0 |
4,0 |
4,3 |
2,1 |
1,9 |
128,0 |
128,5 |
|
12 |
31,0 |
31,0 |
207,0 |
202,0 |
78,0 |
78,0 |
4,0 |
3,0 |
2,0 |
2,0 |
209,0 |
209,0 |
32,0 |
32,0 |
111,0 |
111,0 |
79,0 |
78,0 |
4,0 |
5,0 |
2,0 |
2,0 |
109,0 |
109,0 |
|
13 |
35,0 |
35,0 |
219,0 |
220,0 |
86,0 |
87,0 |
6,0 |
6,0 |
3,0 |
3,0 |
220,0 |
220,0 |
35,0 |
36,0 |
124,0 |
124,0 |
85,0 |
87,0 |
7,0 |
7,0 |
3,0 |
3,0 |
123,0 |
123,0 |
|
15 |
32,0 |
32,0 |
200,0 |
199,0 |
79,0 |
78,0 |
4,0 |
4,0 |
1,7 |
1,6 |
200,0 |
199,0 |
32,0 |
32,0 |
111,0 |
111,0 |
79,0 |
78,0 |
4,0 |
4,0 |
1,7 |
1,6 |
111,0 |
111,0 |
|
16 |
31,3 |
29,1 |
213,1 |
214,2 |
84,7 |
84,2 |
4,3 |
4,3 |
1,9 |
1,9 |
217,3 |
216,0 |
30,3 |
31,0 |
120,1 |
119,6 |
83,5 |
84,2 |
4,2 |
4,6 |
2,0 |
2,0 |
119,3 |
120,1 |
|
17 |
35,6 |
35,4 |
217,8 |
221,4 |
87,0 |
86,0 |
5,2 |
5,4 |
2,3 |
2,4 |
215,5 |
219,5 |
35,6 |
35,3 |
122,2 |
123,4 |
85,9 |
86,5 |
5,4 |
5,5 |
2,7 |
2,5 |
122,3 |
123,9 |
|
18 |
35,0 |
37,0 |
235,0 |
246,0 |
88,0 |
85,0 |
6,1 |
5,2 |
7,5 |
7,7 |
220,0 |
209,0 |
36,0 |
37,0 |
124,0 |
125,0 |
94,0 |
88,0 |
6,5 |
6,6 |
7,8 |
7,4 |
127,0 |
128,0 |
|
19 |
31,0 |
30,0 |
183,0 |
187,0 |
71,0 |
72,0 |
8,0 |
8,0 |
-2,0 |
0,0 |
177,0 |
179,0 |
30,0 |
27,0 |
105,0 |
106,0 |
67,0 |
71,0 |
4,0 |
5,0 |
-1,0 |
-1,0 |
116,0 |
115,0 |
|
20 |
36,2 |
34,8 |
217,4 |
217,0 |
84,9 |
84,4 |
7,1 |
8,9 |
1,9 |
2,7 |
219,0 |
217,1 |
35,1 |
34,4 |
121,2 |
119,0 |
85,8 |
84,3 |
5,6 |
5,9 |
2,4 |
2,3 |
121,9 |
119,2 |
|
21 |
32,2 |
32,2 |
204,1 |
204,2 |
79,3 |
79,1 |
4,3 |
4,4 |
1,9 |
2,0 |
204,9 |
204,4 |
32,6 |
32,3 |
111,9 |
112,4 |
78,6 |
78,7 |
4,3 |
4,4 |
1,9 |
2,0 |
115,0 |
114,2 |
|
22 |
34,0 |
34,0 |
216,0 |
216,0 |
83,0 |
83,0 |
6,0 |
6,0 |
3,0 |
3,0 |
216,0 |
217,0 |
34,0 |
34,0 |
121,0 |
121,0 |
83,0 |
83,0 |
6,0 |
6,0 |
3,0 |
3,0 |
121,0 |
121,0 |
|
23 |
35,3 |
35,0 |
219,3 |
217,6 |
87,3 |
86,1 |
4,1 |
4,5 |
1,6 |
1,7 |
219,3 |
217,9 |
35,4 |
35,9 |
124,3 |
123,0 |
87,0 |
86,0 |
3,9 |
4,1 |
1,6 |
1,8 |
124,6 |
123,5 |
|
24 |
34,2 |
34,0 |
214,0 |
216,0 |
81,8 |
82,1 |
4,1 |
4,1 |
2,7 |
2,8 |
215,0 |
215,0 |
33,7 |
33,8 |
117,0 |
118,0 |
83,7 |
83,4 |
4,1 |
4,1 |
2,8 |
2,7 |
119,0 |
119,0 |
|
26 |
35,1 |
35,2 |
214,4 |
214,5 |
86,2 |
86,2 |
5,0 |
5,1 |
2,2 |
2,2 |
214,9 |
214,2 |
35,0 |
35,1 |
122,3 |
122,5 |
86,0 |
86,3 |
5,1 |
5,1 |
2,2 |
2,2 |
122,2 |
122,5 |
ТАБЛИЦА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ СОРБИНОВОЙ КИСЛОТЫ (мг/л)
|
Белое вино |
Розовое вино |
Белое вино |
Красное вино |
Крепленое вино |
Белое вино |
|||||||
|
Код лаборатории |
A |
G |
B |
F |
C |
K |
D |
M |
E |
N |
I |
O |
|
1 |
35,90 |
36,00 |
223,50 |
225,00 |
87,00 |
88,50 |
5,25 |
4,65 |
1,75 |
1,90 |
124,50 |
126,00 |
|
2 |
33,15 |
32,25 |
209,50 |
209,95 |
81,15 |
80,80 |
4,45 |
5,00 |
2,05 |
2,20 |
115,45 |
116,20 |
|
3 |
34,30 |
34,40 |
216,15 |
216,75 |
84,60 |
84,40 |
5,25 |
5,70 |
2,40в) |
2,40в) |
119,95 |
120,35 |
|
4 |
34,85 |
34,65 |
223,90 |
221,00 |
88,95 |
86,55 |
5,10 |
5,20 |
2,15 |
2,10 |
123,15 |
123,30 |
|
6 |
34,45 |
34,65 |
214,70 |
215,30 |
83,95 |
83,75 |
5,58в) |
6,34 |
1,95в) |
2,08в) |
120,65 |
120,60 |
|
7 |
34,50 |
35,00 |
217,50 |
218,00 |
84,50 |
85,00 |
5,50 |
5,00 |
3,00б) |
2,00б) |
122,50 |
122,00 |
|
8 |
33,65 |
34,55 |
217,65 |
217,15 |
85,00 |
84,25 |
4,50 |
4,20 |
2,00 |
2,00 |
120,45 |
123,90 |
|
9 |
32,49 |
32,16 |
197,83 |
196,38 |
80,81 |
79,40 |
3,42 |
3,32 |
1,41 |
1,25 |
112,38 |
113,56 |
|
10* |
34,10 |
34,10 |
216,50 |
216,00 |
83,65 |
83,40 |
5,66 |
5,68 |
2,15в) |
2,13в) |
118,50 |
119,50 |
|
11* |
36,90 |
36,95 |
228,55 |
224,90 |
90,30 |
88,70 |
4,70 |
4,15 |
2,00в) |
2,00в) |
127,20 |
128,25 |
|
12 |
31,00 |
32,00 |
204,50 |
209,00 |
78,00 |
78,50 |
3,50 |
4,50 |
2,00 |
2,00 |
111,00 |
109,00 |
|
13 |
35,00 |
35,50 |
219,50 |
220,00 |
86,50 |
86,00 |
6,00 |
7,00 |
3,00 |
3,00 |
124,00 |
123,00 |
|
15* |
32,00 |
32,00 |
199,50 |
199,50 |
78,50 |
78,50 |
4,00 |
4,00 |
1,65 |
1,65 |
111,00 |
111,00 |
|
16 |
30,20 |
30,65 |
213,65 |
216,65 |
84,45 |
83,85 |
4,28 |
4,38 |
1,94 |
1,96 |
119,85 |
119,70 |
|
17 |
35,53 |
35,44 |
219,61 |
217,53 |
86,51 |
86,19 |
5,30 |
5,47 |
2,38 |
2,61 |
122,82 |
123,12 |
|
18 |
36,00 |
36,50 |
240,50б) |
214,50б) |
86,50б) |
91,00б) |
5,65 |
6,55 |
7,60a) |
7,60a) |
124,50 |
127,50 |
|
19 |
30,50б) |
28,50б) |
185,00a) |
98,00a) |
71,50a) |
69,00a) |
8,00б) |
4,50в)б) |
-1.00в)a) |
-1,00в)a) |
105,50б) |
115,50б) |
|
20 |
35,50 |
34,75 |
217,20 |
218,05 |
84,65 |
85,05 |
8,00б) |
5,75б) |
2,30в) |
2,35в) |
120,10 |
120,55 |
|
21 |
32,20 |
32,45 |
204,15 |
204,65 |
79,20 |
78,65 |
4,36 |
4,36 |
1,94 |
1,94 |
112,15 |
114,60 |
|
22 |
34,00 |
34,00 |
216,00 |
216,50 |
83,00 |
83,00 |
6,00 |
6,00 |
3,00 |
3,00 |
121,00 |
121,00 |
|
23 |
35,15 |
35,65 |
218,45 |
218,60 |
86,70 |
86,50 |
4,30 |
4,00 |
1,65в) |
1,70в) |
123,65 |
124,05 |
|
24 |
34,10 |
33,75 |
215,00 |
215,00 |
81,95 |
83,55 |
4,10в) |
4,10в) |
2,75в) |
2,75в) |
117,50 |
119,00 |
|
26 |
35,13 |
35,06 |
214,45 |
214,58 |
86,21 |
86,15 |
5,07 |
5,07 |
2,17 |
2,17 |
122,37 |
122,35 |
a) Значение, отброшенное согласно критерию Граббса для выбросов, сильно отличающихся от среднего
b) Значение, отброшенное согласно критерию Кохрена для выбросов дисперсии
c) Значение, идентифицированное лабораторией ниже порога количественного определения
ТАБЛИЦА 4. ДАННЫЕ О ТОЧНОСТИ АНАЛИЗОВ
|
Параметры |
Белое вино (A/G) |
Розовое вино (B/F) |
Белое вино (C/K) |
Красное вино (D/M) |
Крепленое вино (E/N) |
Белое вино (I/O) |
|
Количество лабораторий |
22 |
21 |
21 |
21 |
20 |
22 |
|
Количество повторностей |
2 |
2 |
2 |
2 |
2 |
2 |
|
Минимум, мг/л |
30,20 |
196,38 |
78,00 |
3,32 |
1,25 |
109,00 |
|
Максимум, мг/л |
36,95 |
228,55 |
90,30 |
7,00 |
3,00 |
128,25 |
|
Варианса повторяемости (sr2) |
0,0942 |
1,5249 |
0,4191 |
0,1201 |
0,0037 |
0,9397 |
|
Межгрупповая варианса (sL2) |
2,6370 |
55,1140 |
9,7049 |
0,6418 |
0,1793 |
22,4914 |
|
Варианса воспроизводимости (sR2) |
2,7312 |
56,6389 |
10,1240 |
0,7619 |
0,1830 |
23,4311 |
|
Среднее, мг/л |
34,16 |
214,72 |
83,96 |
4,92 |
2,15 |
120,07 |
|
Стандартное отклонение повторяемости, мг/л |
0,31 |
1,23 |
0,65 |
0,35 |
0,06 |
0,97 |
|
Предел повторяемости, мг/л |
0,869 |
3,495 |
1,832 |
0,981 |
0,172 |
2,743 |
|
Отн. станд. отклонение повторяемости, % |
0,9 |
0,6 |
0,8 |
7,0 |
2,8 |
0,8 |
|
Стандартное отклонение воспроизводимости, мг/л |
1,65 |
7,53 |
3,18 |
0,87 |
0,43 |
4,84 |
|
Предел воспроизводимости, мг/л |
4,677 |
21,298 |
9,005 |
2,470 |
1,211 |
13,699 |
|
Отн. станд. отклонение воспроизводимости, % |
4,8 |
3,5 |
3,8 |
17,7 |
19,9 |
4,0 |
|
Коэффициент Хорвитца |
0,5 |
0,5 |
0,5 |
1,4 |
1,4 |
0,5 |
РИСУНОК 1 – КОРРЕЛЯЦИЯ МЕЖДУ КОНЦЕНТРАЦИЕЙ СОРБИНОВОЙ КИСЛОТЫ И ТОЧНОСТЬЮ
 |
РИСУНОК 2. ПРЕДСТАВЛЕНИЕ Z-ПОКАЗАТЕЛЕЙ ПОСЛЕ УДАЛЕНИЯ ВЫБРОСОВ
 |
* LAI - нижний предел действия; LAS - верхний предел действия; LSI - нижний предел предупреждения; LSS - верхний предел предупреждения
[1] Для анализа сорбиновой кислоты колонка и длина волны приведены в качестве примера.