Validazione del metodo di dosaggio dell'acido sorbito nei vini mediante cromatografia liquida (OENO 6/2006)
RISOLUZIONE OIV-OENO 687-2023
VALIDAZIONE DEL METODO DI DOSAGGIO DELL’ACIDO SORBICO NEI VINI MEDIANTE CROMATOGRAFIA LIQUIDA (OENO 6/2006)
|
AVVISO: La presente risoluzione modifica la seguente risoluzione: - OENO 6/2006 |
L’ASSEMBLEA GENERALE,
VISTO l’articolo 2, paragrafo 2 iv dell'Accordo del 3 aprile 2001 che istituisce l'Organizzazione internazionale della vigna e del vino,
SU PROPOSTA della Sottocommissione “Metodi di analisi”,
CONSIDERATA la risoluzione OENO 06/2006 “Dosaggio degli acidi sorbico, benzoico e salicilico nei vini mediante cromatografia liquida ad alte prestazioni”, adottata nel 2006,
CONSIDERATO che la presente validazione riguarda solo l’acido sorbico,
DECIDE di aggiungere l’allegato A “Validazione del metodo di dosaggio dell’acido sorbico nei vini mediante cromatografia liquida” e modificare il metodo relativo all’acido sorbico da tipo IV a tipo II,
DECIDE di modificare la risoluzione OENO 06/2006 “Dosaggio degli acidi sorbico, benzoico e salicilico nei vini, mediante cromatografia liquida ad alte prestazioni”, e di conseguenza anche il metodo OIV-MA-AS313-20, come segue (le parti aggiunte sono in grassetto, le parti eliminate sono barrate):
2. Campo di applicazione
Tutti i vini o mosti di uva, in particolare quelli in grado di contenere soltanto tracce di acido sorbico, benzoico o salicilico (evidenziato a partire da 1 mg/l)..
3. Principio del metodo
Gli antisettici vengono dosati con CLHP mediante iniezione diretta del campione in una colonna che funziona per suddivisione in fasi inverse e isocratica con rilevamento nell’ultravioletto a 235 nm.[1]
4.11. Soluzione idroalcolica a 50% vol. o altra concentrazione adeguata. Mettere 500 ml di alcol puro (4.10) in un matraccio da 1 l e completare con acqua distillata (4.1).
5.7. Rivelatore in grado di funzionare nell’ultravioletto a 235 nm(1) munito di una vaschetta a circolazione per HPLC (per esempio di 8 μl con 1 cm di tragitto ottico).
5.8. Colonna per CLHP di fase stazionaria da 5 μm del tipo silice innestata con gruppi funzionali ottadecilenici (C18) lunghi 20 cm e dal diametro interno di 4 mm(1).
6.2. Degasificare il solvente d’eluizione (4.6) per 5 minuti mediante bagno a ultrasuoni (5.2) o qualsiasi altro metodo adatto.
6.3. Filtrare il solvente utilizzando il dispositivo (5.43).
8. Espressione di calcolo
Dopo aver individuato i picchi degli acidi da dosare nel campione, paragonare l’area dei picchi con quelle degli acidi di una soluzione figlia (4.13) di concentrazione C nota.
Sia data, per esempio, s l’area del picco dell’acido da dosare. S l’area del picco della soluzione (4.13) di concentrazione C
 |
È anche possibile utilizzare una curva di calibrazione e determinare la concentrazione per interpolazione.
9. Caratteristiche del metodo
9.1 Per l’acido sorbico
La prova interlaboratorio e i relativi risultati sono riportati nell’allegato A.
- r = 0.0148 x + 0.5498
- R = 0.0936 x + 1.5542
- x: concentrazione di acido sorbico (mg/l)
9.2 Per gli acidi benzoico e salicilico
|
Acido sorbico |
Acido benzoico |
Acido salicilico |
|
|
Intervallo di linearità |
0 a 200 mg/l |
0 a 200 mg/l |
0 a 200 mg/l |
|
Accuratezza (tasso di recupero) |
> 90% |
>90% |
>90% |
|
Ripetibilità: r* |
2% |
3% |
8% |
|
Riproducibilità: R* |
8% |
9% |
12% |
|
Limite di determinazione |
3 mg/l |
3 mg/l |
3 mg/l |
|
Limite di quantificazione |
5 mg/l |
6 mg/l |
7 mg/l |
|
Incertezza |
11% |
12% |
13% |
ALLEGATO A - Dati statistici ottenuti dai risultati delle prove interlaboratorio
I parametri illustrati di seguito sono stati definiti durante una prova interlaboratorio. Questa prova è stata condotta dal laboratorio dell’Instituto dos Vinhos do Douro e do Porto (Portogallo).
Anno in cui è stata condotta la prova interlaboratorio: 2020
1. Laboratori: 23 laboratori di 14 paesi diversi
|
HBLA und Bundesamt für Wein- und Obstbau Klosterneuburg |
Austria |
|
Department of Agriculture |
Cyprus |
|
Czech Agriculture and Food Inspection Authority |
Czech Republic |
|
Comité Interprofessionnel du Vin de Champagne |
France |
|
Laboratoires Dubernet |
France |
|
Service Commun des Laboratoires-Laboratoire de Montpellier |
France |
|
Service Commun des Laboratoires-Laboratoire de Bordeaux |
France |
|
Landesuntersuchungsamt, Institut für Lebensmittelchemie |
Germany |
|
Lebensmittel- u. Veterinärinstitut Braunschweig/Hannover |
Germany |
|
National Food Chain Safety Office |
Hungary |
|
Unione Italiana Vini Servizi |
Italy |
|
Vassanelli Lab s.r.l. |
Italy |
|
AsureQuality Ltd Laboratory Services |
New Zealand |
|
Arcus Norway AS |
Norway |
|
ASAE-Autoridade de Segurança Alimentar e Económica |
Portugal |
|
Instituto dos Vinhos do Douro e do Porto |
Portugal |
|
RUDN University |
Russian Federation |
|
National Laboratory of Health, Environment and Food (Novo Gorica) |
Slovenia |
|
National Institute of Chemistry |
Slovenia |
|
National Laboratory of Health, Environment and Food (Novo Mesto) |
Slovenia |
|
Laboratorio Arbitral Agroalimentario. |
Spain |
|
Estación Enológica de Haro- La Rioja |
Spain |
|
Cukurova University Food Engineering Dept. |
Turkey |
2. Numero di campioni: 6 campioni in duplicato
- 2 vini bianchi: A/G, C/K
- 1 vino bianco - vendemmia tardiva: I/O
- 1 vino rosso: D/M
- 1 vino rosé: B/F
- 1 vino rosso fortificato (titolo alcolometrico 19% vol.): E/N
3. Condizioni analitiche
Le condizioni analitiche sono riassunte nella tabella 1.
4. Risultati individuali
I risultati individuali per l’acido sorbico (mg/L) sono riassunti nella tabella 2.
5. Analisi dei dati
- L’analisi statistica è stata eseguita secondo le raccomandazioni dell’OIV al fine di ottenere dati di precisione.
- I valori inferiori al limite di quantificazione sono stati considerati come valori normali.
- La determinazione dei valori aberranti è stata valutata mediante i test di Cochran e Grubbs.
- I risultati sono riassunti nelle tabelle 3 e 4.
- I limiti di ripetibilità e riproducibilità in funzione della concentrazione di acido sorbico sono rappresentati in figura 1.
- Il punteggio Z di ogni laboratorio è stato valutato rispetto ai valori complessivi dei diversi campioni. I risultati sono riportati in figura 2.
TABELLA 1 - CONDIZIONI ANALITICHE
|
Codice lab. |
Curva di calibrazione |
Colonna |
Rilevamento |
Fase mobile |
Portata (mL/min) |
Temperatura della colonna (°C) |
Vol. di iniezione (µL) |
|
1 |
sì |
Altima C18LL (250 x 4,6 mm, 5 µm) |
λ = 235 nm |
H2O pH=2,0/MeOH/THF (650/280/70) |
1 |
ambiente |
20 |
|
2 |
sì |
Luna Phenomenex C18 (250 x 4,6 mm) |
λ = 235 nm |
0,389 acetato di ammonio in 1 L H2O + 250 mL ACN (aggiustato a pH=4, con CH3COOH) |
1,25 |
35 |
20 |
|
3 |
sì |
Poreshell 120 EC-C18 (150 x 4,4 mm, 2,7 µm) |
λ = 235 nm |
A: 0,7% THF in H2O (pH=2)/B: MeOH (80% A e 20% B) |
1,5 |
40 |
5 |
|
4 |
sì |
RP-18 (250-4) |
λ = 254 nm |
tampone di acetato di ammonio pH 4,4: MeOH = 70:30 |
1 |
40 |
20 |
|
6 |
sì |
PerfectSil Target ODS-3 HD (250 x 4,6 mm, 5 µm) |
λ = 235 nm |
ACN:soluzione tampone (35:65); soluzione tampone = acetato di ammonio (1,8 g/L) + acido acetico pH=4,3 |
1 |
40 |
2 |
|
7 |
sì |
PoroShell C18 (4,6 x 75 mm, 2,7 µm) |
λ = 235 nm |
isocratica: 80% H2O acidificata con acido solforico; 20% ACN |
1,5 |
25 |
20 |
|
8 |
sì |
Rezex-ROA - acido organico H+ 8 % (300 x 7,8 mm) |
λ = 254 nm |
solvente di eluizione: acido solforico 0,025M |
1 |
90 |
50 |
|
9 |
sì |
Colonna Ultrasphere ODS HICROM (250 x 4,6 mm, 5 µm) |
λ = 235 nm |
650 mL H2O pH 2 con 280 mL MeOH + 7 mL THF |
0,6 |
25 |
20 |
|
10 |
sì |
Teknokroma Trace Excel 120 ODSB (20 x 0,4 cm, 5 µm) |
λ = 235 nm |
650 mL H2O pH 2 (HCl 0,1M) + 280 mL MeOH + 7 mL THF |
1 |
24 |
20 |
|
11 |
sì |
C18 (200 x 4 mm) |
λ = 235 nm |
||||
|
12 |
sì |
Chromolith RP18 (100 x 4,6 mm, 5 µm) |
λ = 235 nm |
770 H2O pH=2,3 (0,8 mL H3PO4): isopropanolo 200 mL, ACN 30 mL |
1 |
25 |
10 |
|
13 |
sì |
Phenomenex Gemini C18 (150 x 2 mm, 5 µm) |
λ = 240 nm |
0,925 g acetato di ammonio + 1,2 L H2O + 0,8 L MeOH (pH 5,5 acido acetico) |
0,4 |
40 |
10 |
|
15 |
sì |
C18 (200 x4 mm, 5 µm) |
λ = 235 nm |
90% v/v H2O 15 mL acido acetico + 15 g acetato di ammonio 10% v/v MeOH |
1 |
40 |
10 |
|
16 |
sì |
Prodigy ODS-3 100 (150 x 4,6 mm, 5 μm) w/ colonna di guardia C18 |
λ = 261 nm |
80% v/v H2O pH=4 (acido acetico puro) + acetato di ammonio 0,005M 20% v/v ACN |
1,2 |
40 |
50 |
|
17 |
Kinetex RP-C18 (150x4,6 mm, 5 µm) |
λ = 230 nm |
11/89. MeOH: tampone (tampone = 3,0 g KH2PO₄ + 3,0 g K2HPO₄ + 100 mL H2O) |
0,6 |
40 |
6 |
|
|
18 |
sì |
Luna Phenomenex C18 |
λ = 224 nm |
tampone fosfato 95%:ACN 5 % |
1,2 |
ambiente |
20 |
|
19 |
sì |
Phenomenex Aqua C18 125A (250 x 4,6 mm, 5 µm) |
λ = 235 nm |
acetato di ammonio 0,005M (pH 4):ACN = 8:2 |
1 |
25 |
2 |
|
20 |
sì |
Zorbax Eclipse XDB-C18 (4,6 x 150 mm, 5 µm) |
λ = 235 nm |
650 mL H2O pH 2 (HCl 0,1M) + 280 mL MeOH + 7 mL THF |
1 |
ambiente |
5 |
|
21 |
sì |
Nucloedur RP-18 100-C18 (50 mm, 3 µm) |
λ = 262 nm |
A:B = 80:20; A: acetato di ammonio 0,002 mol/L. pH=4,1 (aggiustato con acido acetico conc.); B: MeOH/ACN 2:1 |
1 |
60 |
6 |
|
22 |
sì |
HYPERSIL ODS (250 X 4,6 mm, 5 µm) |
λ = 235 nm |
1,8 |
40 |
20 |
|
|
23 |
sì |
RP-C18 (150 x 4,6 mm, 5 µm) |
λ = 235 nm |
1 |
25 |
20 |
|
|
24 |
sì |
Purospher RP-C18 (125 x 4 mm, 5 µm) |
λ = 235 nm |
MeOH/tampone di acetato di sodio 0,02M pH 4,4 = (30/70 v/v) |
0,8 |
40 |
5 |
|
26 |
sì |
Kinetex XB-C18 (100 x 4,6 mm, 2,6 µm) |
λ = 254 nm |
Acqua 0,1% TFA; ACN 0,1% TFA |
1,5 |
30 |
10 |
TABELLA 2 - RISULTATI INDIVIDUALI PER L’ACIDO SORBICO (mg/L)
|
Vino bianco (A) |
Vino Rosé (B) |
Vino bianco (C) |
Vino rosso (D) |
Vino fortificato (E) |
Vino rosé (F) |
Vino bianco (G) |
Vino bianco (I) |
Vino bianco (K) |
Vino rosso (M) |
Vino fortificato (N) |
Vino bianco (O) |
|||||||||||||
|
Codice laboratorio |
1 |
2 |
1 |
2 |
1 |
2 |
1 |
2 |
1 |
2 |
1 |
2 |
1 |
2 |
1 |
2 |
1 |
2 |
1 |
2 |
1 |
2 |
1 |
2 |
|
1 |
36.3 |
35.5 |
226.0 |
221.0 |
88.0 |
86.0 |
5.2 |
5.3 |
1.7 |
1.8 |
226,0 |
224.0 |
36.1 |
35.9 |
125.0 |
124.0 |
90.0 |
87.0 |
4.7 |
4.6 |
1.8 |
2.0 |
126.0 |
126.0 |
|
2 |
33.1 |
33.2 |
210.7 |
208.3 |
80.9 |
81.4 |
4.5 |
4.4 |
1.7 |
2.4 |
210.4 |
209.5 |
33.0 |
32.5 |
116.0 |
114.9 |
81.2 |
80.6 |
4.3 |
5.7 |
2.0 |
2.4 |
116.3 |
116.1 |
|
3 |
34.1 |
34.5 |
216.8 |
215.5 |
84.7 |
84.5 |
5.3 |
5.2 |
2.5 |
2.3 |
216.3 |
217.2 |
34.5 |
34.3 |
119.8 |
120.1 |
84.5 |
84.3 |
5.7 |
5.7 |
2.4 |
2.4 |
120.5 |
120.2 |
|
4 |
34.7 |
35.0 |
223.1 |
224.7 |
89.3 |
88.6 |
5.1 |
5.1 |
2.1 |
2.2 |
220.0 |
221.6 |
34.5 |
34.8 |
123.1 |
123.2 |
86.7 |
86.4 |
5.2 |
5.2 |
2.1 |
2.1 |
123.1 |
123.5 |
|
6 |
34.3 |
34.6 |
214.2 |
215.2 |
83.9 |
84.0 |
5.5 |
5.6 |
1.9 |
2.0 |
215.0 |
215.6 |
34.6 |
34.7 |
120.6 |
120.7 |
83.6 |
83.9 |
6.2 |
6.5 |
2.0 |
2.1 |
120.1 |
121.1 |
|
7 |
34,0 |
35.0 |
217.0 |
218.0 |
84.0 |
85.0 |
5.0 |
6.0 |
3.0 |
3.0 |
218.0 |
218.0 |
35.0 |
35.0 |
122.0 |
123.0 |
86.0 |
84.0 |
5.0 |
5.0 |
2.0 |
2.0 |
122.0 |
122.0 |
|
8 |
33.9 |
33.4 |
216.8 |
218.5 |
86.2 |
83.8 |
4.5 |
4.5 |
2.0 |
2.0 |
218.8 |
215.5 |
35.2 |
33.9 |
122.0 |
118.9 |
84.2 |
84.3 |
4.3 |
4.1 |
2.0 |
2.0 |
124.5 |
123.3 |
|
9 |
32.5 |
32.5 |
197.4 |
198.2 |
81.0 |
80.7 |
3.4 |
3.4 |
1.4 |
1.4 |
197.0 |
195.8 |
32.1 |
32.2 |
112.5 |
112.2 |
79.3 |
79.4 |
3.3 |
3.3 |
1.3 |
1.2 |
113.5 |
113.7 |
|
10 |
34.1 |
34.1 |
216.0 |
217.0 |
83.7 |
83.6 |
5.7 |
5.6 |
2.2 |
2.1 |
216.0 |
216.0 |
34.2 |
34.0 |
118.0 |
119.0 |
83.4 |
83.4 |
5.6 |
5.8 |
2.1 |
2.1 |
120.0 |
119.0 |
|
11 |
36.8 |
37.0 |
227.2 |
229.9 |
90.2 |
90.4 |
4.6 |
4.8 |
2.1 |
1.9 |
224.2 |
225.6 |
37.1 |
36.8 |
127.4 |
127.0 |
88.4 |
89.0 |
4.0 |
4.3 |
2.1 |
1.9 |
128.0 |
128.5 |
|
12 |
31.0 |
31.0 |
207.0 |
202.0 |
78.0 |
78.0 |
4.0 |
3.0 |
2.0 |
2.0 |
209.0 |
209.0 |
32.0 |
32.0 |
111.0 |
111.0 |
79.0 |
78.0 |
4.0 |
5.0 |
2.0 |
2.0 |
109.0 |
109.0 |
|
13 |
35.0 |
35.0 |
219.0 |
220.0 |
86.0 |
87.0 |
6.0 |
6.0 |
3.0 |
3.0 |
220.0 |
220.0 |
35.0 |
36.0 |
124.0 |
124.0 |
85.0 |
87.0 |
7.0 |
7.0 |
3.0 |
3.0 |
123.0 |
123.0 |
|
15 |
32.0 |
32.0 |
200.0 |
199.0 |
79.0 |
78.0 |
4.0 |
4.0 |
1.7 |
1.6 |
200.0 |
199.0 |
32.0 |
32.0 |
111.0 |
111.0 |
79.0 |
78.0 |
4.0 |
4.0 |
1.7 |
1.6 |
111.0 |
111.0 |
|
16 |
31.3 |
29.1 |
213.1 |
214.2 |
84.7 |
84.2 |
4.3 |
4.3 |
1.9 |
1.9 |
217.3 |
216,0 |
30.3 |
31.0 |
120.1 |
119.6 |
83.5 |
84.2 |
4.2 |
4.6 |
2.0 |
2.0 |
119.3 |
120.1 |
|
17 |
35.6 |
35.4 |
217.8 |
221.4 |
87.0 |
86.0 |
5.2 |
5.4 |
2.3 |
2.4 |
215.5 |
219.5 |
35.6 |
35.3 |
122.2 |
123.4 |
85.9 |
86.5 |
5.4 |
5.5 |
2.7 |
2.5 |
122.3 |
123.9 |
|
18 |
35.0 |
37.0 |
235.0 |
246.0 |
88.0 |
85,0 |
6.1 |
5.2 |
7.5 |
7.7 |
220.0 |
209.0 |
36.0 |
37.0 |
124.0 |
125.0 |
94.0 |
88.0 |
6.5 |
6.6 |
7.8 |
7.4 |
127.0 |
128.0 |
|
19 |
31.0 |
30.0 |
183.0 |
187.0 |
71.0 |
72.0 |
8.0 |
8.0 |
-2.0 |
0.0 |
177.0 |
179.0 |
30.0 |
27.0 |
105.0 |
106.0 |
67.0 |
71.0 |
4.0 |
5.0 |
-1.0 |
-1.0 |
116.0 |
115.0 |
|
20 |
36.2 |
34.8 |
217.4 |
217.0 |
84.9 |
84.4 |
7.1 |
8.9 |
1.9 |
2.7 |
219.0 |
217.1 |
35.1 |
34.4 |
121.2 |
119.0 |
85.8 |
84.3 |
5.6 |
5.9 |
2.4 |
2.3 |
121.9 |
119.2 |
|
21 |
32.2 |
32.2 |
204.1 |
204.2 |
79.3 |
79.1 |
4.3 |
4.4 |
1.9 |
2.0 |
204.9 |
204.4 |
32.6 |
32.3 |
111.9 |
112.4 |
78.6 |
78.7 |
4.3 |
4.4 |
1.9 |
2.0 |
115.0 |
114.2 |
|
22 |
34.0 |
34.0 |
216.0 |
216.0 |
83.0 |
83.0 |
6.0 |
6.0 |
3.0 |
3.0 |
216.0 |
217.0 |
34.0 |
34.0 |
121.0 |
121.0 |
83.0 |
83.0 |
6.0 |
6.0 |
3.0 |
3.0 |
121.0 |
121.0 |
|
23 |
35.3 |
35.0 |
219.3 |
217.6 |
87.3 |
86.1 |
4.1 |
4.5 |
1.6 |
1.7 |
219.3 |
217.9 |
35.4 |
35.9 |
124.3 |
123.0 |
87.0 |
86.0 |
3.9 |
4.1 |
1.6 |
1.8 |
124.6 |
123.5 |
|
24 |
34.2 |
34.0 |
214.0 |
216.0 |
81.8 |
82.1 |
4.1 |
4.1 |
2.7 |
2.8 |
215.0 |
215.0 |
33.7 |
33.8 |
117.0 |
118.0 |
83.7 |
83.4 |
4.1 |
4.1 |
2.8 |
2.7 |
119.0 |
119.0 |
|
26 |
35.1 |
35.2 |
214.4 |
214.5 |
86.2 |
86.2 |
5.0 |
5.1 |
2.2 |
2.2 |
214.9 |
214.2 |
35.0 |
35.1 |
122.3 |
122.5 |
86.0 |
86.3 |
5.1 |
5.1 |
2.2 |
2.2 |
122.2 |
122.5 |
TABELLA 3 - RISULTATI PER L’ACIDO SORBICO (mg/L)
|
Vino bianco |
Vino Rosé |
Vino bianco |
Vino rosso |
Vino fortificato |
Vino bianco |
|||||||
|
Codice laboratorio |
A |
G |
B |
F |
C |
K |
D |
M |
E |
N |
I |
O |
|
1 |
35.90 |
36.00 |
223.50 |
225.00 |
87.00 |
88.50 |
5.25 |
4.65 |
1.75 |
1.90 |
124.50 |
126.00 |
|
2 |
33.15 |
32.25 |
209.50 |
209.95 |
81.15 |
80.80 |
4.45 |
5.00 |
2.05 |
2.20 |
115.45 |
116.20 |
|
3 |
34.30 |
34.40 |
216.15 |
216.75 |
84.60 |
84.40 |
5.25 |
5.70 |
2.40c) |
2.40c) |
119.95 |
120.35 |
|
4 |
34.85 |
34.65 |
223.90 |
221.00 |
88.95 |
86.55 |
5.10 |
5.20 |
2.15 |
2.10 |
123.15 |
123.30 |
|
6 |
34.45 |
34.65 |
214.70 |
215.30 |
83.95 |
83.75 |
5.58c) |
6.34 |
1.95c) |
2.08c) |
120.65 |
120.60 |
|
7 |
34.50 |
35.00 |
217.50 |
218.00 |
84.50 |
85.00 |
5.50 |
5.00 |
3.00b) |
2.00b) |
122.50 |
122.00 |
|
8 |
33.65 |
34.55 |
217.65 |
217.15 |
85.00 |
84.25 |
4.50 |
4.20 |
2.00 |
2.00 |
120.45 |
123.90 |
|
9 |
32.49 |
32.16 |
197.83 |
196.38 |
80.81 |
79.40 |
3.42 |
3.32 |
1.41 |
1.25 |
112.38 |
113.56 |
|
10* |
34.10 |
34.10 |
216.50 |
216.00 |
83.65 |
83.40 |
5.66 |
5.68 |
2.15c) |
2.13c) |
118.50 |
119.50 |
|
11* |
36.90 |
36.95 |
228.55 |
224.90 |
90.30 |
88.70 |
4.70 |
4.15 |
2.00c) |
2.00c) |
127.20 |
128.25 |
|
12 |
31.00 |
32.00 |
204.50 |
209.00 |
78.00 |
78.50 |
3.50 |
4.50 |
2.00 |
2.00 |
111.00 |
109.00 |
|
13 |
35.00 |
35.50 |
219.50 |
220.00 |
86.50 |
86.00 |
6.00 |
7.00 |
3.00 |
3.00 |
124.00 |
123.00 |
|
15* |
32.00 |
32.00 |
199.50 |
199.50 |
78.50 |
78.50 |
4.00 |
4.00 |
1.65 |
1.65 |
111.00 |
111.00 |
|
16 |
30.20 |
30.65 |
213.65 |
216.65 |
84.45 |
83.85 |
4.28 |
4.38 |
1.94 |
1.96 |
119.85 |
119.70 |
|
17 |
35.53 |
35.44 |
219.61 |
217.53 |
86.51 |
86.19 |
5.30 |
5.47 |
2.38 |
2.61 |
122.82 |
123.12 |
|
18 |
36.00 |
36.50 |
240.50b) |
214.50b) |
86.50b) |
91.00b) |
5.65 |
6.55 |
7.60a) |
7.60a) |
124.50 |
127.50 |
|
19 |
30.50b) |
28.50b) |
185.00a) |
98.00a) |
71.50a) |
69.00a) |
8.00b) |
4.50c)b) |
-1.00c)a) |
-1.00c)a) |
105.50b) |
115.50b) |
|
20 |
35.50 |
34.75 |
217.20 |
218.05 |
84.65 |
85.05 |
8.00b) |
5.75b) |
2.30c) |
2.35c) |
120.10 |
120.55 |
|
21 |
32.20 |
32.45 |
204.15 |
204.65 |
79.20 |
78.65 |
4.36 |
4.36 |
1.94 |
1.94 |
112.15 |
114.60 |
|
22 |
34.00 |
34.00 |
216.00 |
216.50 |
83.00 |
83.00 |
6.00 |
6.00 |
3.00 |
3.00 |
121.00 |
121.00 |
|
23 |
35.15 |
35.65 |
218.45 |
218.60 |
86.70 |
86.50 |
4.30 |
4.00 |
1.65c) |
1.70c) |
123.65 |
124.05 |
|
24 |
34.10 |
33.75 |
215.00 |
215.00 |
81.95 |
83.55 |
4.10 c) |
4.10c) |
2.75c) |
2.75 c) |
117.50 |
119.00 |
|
26 |
35.13 |
35.06 |
214.45 |
214.58 |
86.21 |
86.15 |
5.07 |
5.07 |
2.17 |
2.17 |
122.37 |
122.35 |
a) Values rejected by Grubbs test on mean outliers
b) Values rejected by Cochran test variance outliers
c) Value identified by the laboratory below Quantification Limit
TABELLA 4 - DATI DI PRECISIONE
|
Indicatori |
Vino bianco (A/G) |
Vino rosé (B/F) |
Vino bianco (C/K) |
Vino rosso (D/M) |
Vino fortificato (E/N) |
Vino bianco (I/O) |
|
N° di laboratori |
22 |
21 |
21 |
21 |
20 |
22 |
|
N° di ripetizioni |
2 |
2 |
2 |
2 |
2 |
2 |
|
Minimo (mg/L) |
30,20 |
196,38 |
78,00 |
3,32 |
1,25 |
109,00 |
|
Massimo (mg/L) |
36,95 |
228,55 |
90,30 |
7,00 |
3,00 |
128,25 |
|
Varianza della ripetibilità sr2 |
0,0942 |
1,5249 |
0,4191 |
0,1201 |
0,0037 |
0,9397 |
|
Varianza intergruppo sL2 |
2,6370 |
55,1140 |
9,7049 |
0,6418 |
0,1793 |
22,4914 |
|
Varianza della riproducibilità sR2 |
2,7312 |
56,6389 |
10,1240 |
0,7619 |
0,1830 |
23,4311 |
|
Media (mg/L) |
34,16 |
214,72 |
83,96 |
4,92 |
2,15 |
120,07 |
|
Scarto tipo di ripetibilità (mg/L) |
0,31 |
1,23 |
0,65 |
0,35 |
0,06 |
0,97 |
|
Limite di ripetibilità (mg/L) |
0,869 |
3,495 |
1,832 |
0,981 |
0,172 |
2,743 |
|
RSD% di ripetibilità |
0,9 |
0,6 |
0,8 |
7,0 |
2,8 |
0,8 |
|
Scarto tipo di riproducibilità (mg/L) |
1,65 |
7,53 |
3,18 |
0,87 |
0,43 |
4,84 |
|
Limite di riproducibilità (mg/L) |
4,677 |
21,298 |
9,005 |
2,470 |
1,211 |
13,699 |
|
RSD% di riproducibilità |
4,8 |
3,5 |
3,8 |
17,7 |
19,9 |
4,0 |
|
HORRAT |
0,5 |
0,5 |
0,5 |
1,4 |
1,4 |
0,5 |
FIGURA 1 – CORRELAZIONE TRA CONCENTRAZIONE DI ACIDO SORBICO E PRECISIONE
 |
FIGURA 2 - RAPPRESENTAZIONE DEI PUNTEGGI Z SENZA VALORI ABERRANTI
 |
*LAI: limite inferiore di azione; LAS: limite superiore di azione; LSI: limite inferiore di allarme; LSS: limite superiore di allarme
*LAI: limite inferiore di azione; LAS: limite superiore di azione; LSI: limite inferiore di allarme; LSS: limite superiore di allarme
[1] Per l’analisi dell’acido sorbico, la colonna e la lunghezza d’onda sono indicate a titolo di esempio.