Validación del método de determinación del ácido sórbico en el vino por cromatografía de líquidos (OENO 6/2006)
RESOLUCIÓN OIV-OENO 687-2023
VALIDACIÓN DEL MÉTODO DE DETERMINACIÓN DEL ÁCIDO SÓRBICO EN EL VINO POR CROMATOGRAFÍA DE LÍQUIDOS (OENO 6/2006)
|
ADVERTENCIA: Esta resolución modifica la siguiente resolución: - OENO 6/2006 |
LA ASAMBLEA GENERAL,
VISTO el artículo 2, párrafo 2 iv del Acuerdo del 3 de abril de 2001 por el que se crea la Organización Internacional de la Viña y el Vino,
A PROPUESTA de la Subcomisión “Métodos de Análisis”,
CONSIDERANDO la Resolución OENO 06/2006, “Dosificación de los ácidos sórbico, benzoico y salicílico en los vinos por cromatografía líquida de alto rendimiento”, aprobada en 2006,
CONSIDERANDO que la validación se refiere exclusivamente al ácido sórbico,
DECIDE añadir el anexo A, “Validación del método de determinación del ácido sórbico en el vino por cromatografía de líquidos”, y cambiar el método del ácido sórbico de tipo IV a tipo II.
DECIDE modificar la Resolución OENO 06/2006, “Dosificación de los ácidos sórbico, benzoico y salicílico en los vinos por cromatografía líquida de alto rendimiento”, y por ende el método OIV-MA-AS313-20, como sigue (el texto añadido se indica en negrita y el texto eliminado aparece tachado):
2. Ámbito de aplicación
Todos los vinos o mostos de uva, en particular los que son susceptibles de contener únicamente trazas de ácido sórbico, benzoico o salicílico. (puesta en evidencia a partir de 1 mg/l).
3. Principio
Los antisépticos se dosifican por CLAR por inyección directa de la muestra en una columna en modo isocrático con detección en la luz ultravioleta a 235 nm.[1](1)
4.11. Solución hidroalcohólica al 50 % vol. u otra concentración adecuada. Coloque 500 ml de alcohol puro (4.10) en un matraz de 1 l completado con agua destilada (4.1)
5.7. Detector que pueda funcionar en la luz ultravioleta a 235 nm(1) provisto de una cubeta de circulación para CLHP (por ejemplo, de 8 µl para 1 cm de trayecto óptico)
5.8. Columna para CLHP de fase estacionaria de 5 µm tipo sílice con grupos octadecilos (C18) ligados químicamente injertados de 20 cm de longitud y 4 mm de diámetro interior.(1)
6.2. Desgasifique el solvente de elución (4.6) durante 5 minutos mediante el baño de ultrasonidos 5.2 o por cualquier otro método.
6.3. Filtre el solvente mediante el dispositivo 5.43)
8. Cálculo
Una vez identificados los picos de los ácidos a cuantificar en la muestra, compare el área de los picos con las de los ácidos de una solución hija (4.13) de concentración C conocida.
Por ejemplo, sea s el área del pico del ácido a cuantificar y S el área del pico de la solución (4.13) de concentración C
 |
También se puede utilizar una curva de calibración y determinar la concentración por interpolación.
9. Características del método
9.1 Para el ácido sórbico
El ensayo interlaboratorios y los resultados correspondientes se detallan en el anexo A.
- r = 0.0148 x + 0.5498
- R = 0.0936 x + 1.5542
- x: concentración de ácido sórbico (mg/l)
9.2 Para los ácidos benzoico y salicílico
|
Ácido sórbico |
Ácido benzoico |
Ácido salicílico |
|
|
Rango de linealidad |
0 a 200 mg/l |
0 a 200 mg/l |
0 a 200 mg/l |
|
Recuperación |
> 90 % |
> 90 % |
> 90 % |
|
Repetibilidad: r* |
2 % |
3 % |
8 % |
|
Reproducibilidad: R* |
8 % |
9 % |
12 % |
|
Límite de detección |
3 mg/L |
3 mg/l |
3 mg/l |
|
Límite de cuantificación |
5 mg/L |
6 mg/l |
7 mg/l |
|
Incertidumbre |
11 % |
12 % |
13 % |
ANEXO A - Datos estadísticos obtenidos a partir de los resultados de los ensayos interlaboratorios
Los parámetros siguientes se han establecido en un ensayo interlaboratorios dirigido por el Instituto dos Vinhos do Douro e do Porto (Portugal).
Año del ensayo interlaboratorios: 2020
1. Laboratorios: 23 laboratorios de 14 países
|
HBLA und Bundesamt für Wein- und Obstbau Klosterneuburg |
Austria |
|
Departamento de Agricultura |
Chipre |
|
Autoridad Nacional de Control Agroalimentario |
República Checa |
|
Comité Interprofesional del Vino de Champagne |
Francia |
|
Laboratoires Dubernet |
Francia |
|
SCL Laboratoire de Montpellier |
Francia |
|
SCL Laboratoire de Bordeaux |
Francia |
|
Landesuntersuchungsamt, Institut für Lebensmittelchemie |
Alemania |
|
Lebensmittel- u. Veterinärinstitut Braunschweig/Hannover |
Alemania |
|
Oficina Nacional de Seguridad en la Cadena Alimentaria |
Hungría |
|
Unione Italiana Vini Servizi |
Italia |
|
Vassanelli Lab SRL |
Italia |
|
AsureQuality Ltd. Laboratory Services |
Nueva Zelanda |
|
Arcus Norway AS |
Noruega |
|
Autoridade de Segurança Alimentar e Económica (ASAE) |
Portugal |
|
Instituto dos Vinhos do Douro e do Porto |
Portugal |
|
Universidad RUDN |
Rusia |
|
Laboratorio Nacional de Sanidad, Medio Ambiente y Alimentación (Novo Gorica) |
Eslovenia |
|
Instituto Nacional de Química |
Eslovenia |
|
Laboratorio Nacional de Sanidad, Medio Ambiente y Alimentación (Novo Mesto) |
Eslovenia |
|
Laboratorio Arbitral Agroalimentario |
España |
|
Estación Enológica de Haro (La Rioja) |
España |
|
Departamento de Ingeniería de los Alimentos de la Universidad de Çukurova |
Turquía |
2. Número de muestras: seis muestras por duplicado
- dos vinos blancos (A/G, C/K)
- un vino blanco de cosecha tardía (I/O)
- un vino tinto (D/M)
- un vino rosado (B/F)
- un vino generoso tinto con una graduación alcohólica de 19 % vol. (E/N)
3. Condiciones analíticas
Las condiciones analíticas se resumen en la tabla 1.
4. Resultados individuales
Los resultados individuales de la determinación del ácido sórbico (mg/L) se resumen en la tabla 2.
5. Análisis de los datos
- Se llevó a cabo un análisis estadístico según las recomendaciones de la OIV para obtener los datos de precisión.
- Los valores inferiores al límite de cuantificación se trataron como valores normales.
- Los valores discrepantes se determinaron mediante los test de Cochran y Grubbs.
- Los resultados se resumen en las tablas 3 y 4.
- En la figura 1 se representan el límite de repetibilidad y el límite de reproducibilidad en función de la concentración de ácido sórbico.
- Se evaluó el z-score de cada laboratorio con respecto a los valores globales para las distintas muestras. Los resultados se indican en la figura 2.
TABLA 1 - CONDICIONES ANALÍTICAS
|
Curva de calibración |
Columna |
Detección |
Fase móvil |
Caudal (mL/min) |
Temperatura de la columna (°C) |
Vol. de inyección (μL) |
|
|
1 |
Sí |
Altima C18LL 5 µm 250 × 4,6 mm |
λ = 235 nm |
Agua pH = 2,0 / MeOH / THF (650/280/70) |
1 |
Ambiente |
20 |
|
2 |
Sí |
C18 250 × 4,6 Luna Phenomenex |
λ = 235 nm |
0,389 acetato de amonio en 1 L de agua + 250 mL ACN (pH = 4 ajustado con CH3COOH) |
1,25 |
35 |
20 |
|
3 |
Sí |
Poreshell 120 EC-C18. 150 × 4,4 mm; 2,7 µm |
λ = 235 nm |
A: H2O 0,7 % THF (pH = 2) / B: MeOH (80 % A y 20 % B) |
1,5 |
40 |
5 |
|
4 |
Sí |
RP-18 (250-4) |
λ = 254 nm |
Solución amortiguadora acetato de amonio (pH 4,4): MeOH = 70:30 |
1 |
40 |
20 |
|
6 |
Sí |
PerfectSil Target ODS-3 HD. 5 µm. 250 × 4,6 mm |
λ = 235 nm |
ACN:Solución amortiguadora (35:65); Solución amortiguadora = acetato de amonio (1,8 g/L) + ácido acético. pH = 4,3 |
1 |
40 |
2 |
|
7 |
Sí |
PoroShell C18 4,6 × 75 mm; 2,7 µm |
λ = 235 nm |
Isocrática: 80 % H2O acidif. con ácido sulfúrico; 20 % ACN |
1,5 |
25 |
20 |
|
8 |
Sí |
Rezex ROA-Organic acid H+ (8 %) - 300 × 7,8 mm |
λ = 254 nm |
Disolvente de elución: ácido sulfúrico 0,025 M |
1 |
90 |
50 |
|
9 |
Sí |
Columna HICROM Ultrasphere 5 µm ODS. 250 × 4,6 mm |
λ = 235 nm |
650 mL H2O pH 2 con 280 mL MeOH + 7 mL THF |
0,6 |
25 |
20 |
|
10 |
Sí |
Teknokroma Trace Excel 120 ODSB 5 µm. 20 × 0,4 cm |
λ = 235 nm |
650 mL H2O pH 2 (HCl 0,1M) + 280 mL MeOH + 7 mL THF |
1 |
24 |
20 |
|
11 |
Sí |
C18 5 µm. 200 x 4 mm |
λ = 235 nm |
||||
|
12 |
Sí |
RP18 Chromolith 100 × 4,6 mm; 5 µm |
λ = 235 nm |
770 agua pH = 2,3 (0,8 mL H3PO4): isopropanol 200 mL. ACN 30 mL |
1 |
25 |
10 |
|
13 |
Sí |
Phenomenex Gemini 5 µm. C18; 150 × 2 mm |
λ = 240 nm |
0,925 g acetato de amonio + 1,2 L H2O + 0,8 L MeOH (pH 5,5 ácido acético) |
0,4 |
40 |
10 |
|
15 |
Sí |
C18 5 µm. 200 × 4 mm |
λ = 235 nm |
90 % v/v agua 15 mL ácido acético + 15 g acetato de amonio 10 % v/v MeOH |
1 |
40 |
10 |
|
16 |
Sí |
Prodigy 5 μm ODS-3 100. 150 × 4,6 mm con precolumna C18 |
λ = 261 nm |
80 % v/v H2O pH = 4 (ácido acético puro) + acetato de amonio 0,005 M 20 % v/v ACN |
1,2 |
40 |
50 |
|
17 |
Kinetex; RP-C18 150 × 4,6 mm; 5 µm |
λ = 230 nm |
11/89. MeOH: sol. amortiguadora (sol. amortiguadora = 3,0 g KH2PO4 + 3,0 g K2HPO4 + 100 mL agua) |
0,6 |
40 |
6 |
|
|
18 |
Sí |
C18 Luna. Phenomenex |
λ = 224 nm |
Sol. amortiguadora fosfato 95 %:ACN 5 % |
1,2 |
Ambiente |
20 |
|
19 |
Sí |
Phenomenex Aqua C18 125A 250 × 4,6 mm; 5 µm |
λ = 235 nm |
Acetato de amonio 0,005 M (pH 4): ACN = 8:2 |
1 |
25 |
2 |
|
20 |
Sí |
Zorbax Eclipse XDB-C18 4,6 x 150 mm. 5 µm |
λ = 235 nm |
650 mL H2O pH 2 (HCl 0,1M) + 280 mL MeOH + 7 mL THF |
1 |
Ambiente |
5 |
|
21 |
Sí |
RP-18 Nucloedur 100-C18. 3 µm. 50 mm |
λ = 262 nm |
A:B = 80:20; A: acetato de amonio. 0,002 mol/L. pH= 4,1 (ajustado con ácido acético concentrado); B: MeOH/ACN 2:1 |
1 |
60 |
6 |
|
22 |
Sí |
HYPERSIL ODS 250 × 4,6 mm. 5 µm |
λ = 235 nm |
1,8 |
40 |
20 |
|
|
23 |
Sí |
RP-C18. 150 × 4,6 mm; 5 µm |
λ = 235 nm |
1 |
25 |
20 |
|
|
24 |
Sí |
RP-C18 Purospher. 125 × 4 mm; 5 µm |
λ = 235 nm |
MeOH / sol. amortiguadora acetato de sodio 0,02 M pH 4,4 = (30/70 v/v) |
0,8 |
40 |
5 |
|
26 |
Sí |
Kinetex XB-C18 100 × 4,6 mm; 2,6 µm |
λ = 254 nm |
Agua 0,1 % TFA. ACN 0,1 % TFA |
1,5 |
30 |
10 |
TABLA 2. RESULTADOS INDIVIDUALES DE LA DETERMINACIÓN DEL ÁCIDO SÓRBICO (mg/L)
|
Vino blanco (A) |
Vino rosado (B) |
Vino blanco (C) |
Vino tinto (D) |
Vino generoso (E) |
Vino rosado (F) |
Vino blanco (G) |
Vino blanco (I) |
Vino blanco (K) |
Vino tinto (M) |
Vino generoso (N) |
Vino blanco (O) |
|||||||||||||
|
Código del laboratorio |
1 |
2 |
1 |
2 |
1 |
2 |
1 |
2 |
1 |
2 |
1 |
2 |
1 |
2 |
1 |
2 |
1 |
2 |
1 |
2 |
1 |
2 |
1 |
2 |
|
1 |
36,3 |
35,5 |
226,0 |
221,0 |
88,0 |
86,0 |
5,2 |
5,3 |
1,7 |
1,8 |
226,0 |
224,0 |
36,1 |
35,9 |
125,0 |
124,0 |
90,0 |
87,0 |
4,7 |
4,6 |
1,8 |
2,0 |
126,0 |
126,0 |
|
2 |
33,1 |
33,2 |
210,7 |
208,3 |
80,9 |
81,4 |
4,5 |
4,4 |
1,7 |
2,4 |
210,4 |
209,5 |
33,0 |
32,5 |
116,0 |
114,9 |
81,2 |
80,6 |
4,3 |
5,7 |
2,0 |
2,4 |
116,3 |
116,1 |
|
3 |
34,1 |
34,5 |
216,8 |
215,5 |
84,7 |
84,5 |
5,3 |
5,2 |
2,5 |
2,3 |
216,3 |
217,2 |
34,5 |
34,3 |
119,8 |
120,1 |
84,5 |
84,3 |
5,7 |
5,7 |
2,4 |
2,4 |
120,5 |
120,2 |
|
4 |
34,7 |
35,0 |
223,1 |
224,7 |
89,3 |
88,6 |
5,1 |
5,1 |
2,1 |
2,2 |
220,0 |
221,6 |
34,5 |
34,8 |
123,1 |
123,2 |
86,7 |
86,4 |
5,2 |
5,2 |
2,1 |
2,1 |
123,1 |
123,5 |
|
6 |
34,3 |
34,6 |
214,2 |
215,2 |
83,9 |
84,0 |
5,5 |
5,6 |
1,9 |
2,0 |
215,0 |
215,6 |
34,6 |
34,7 |
120,6 |
120,7 |
83,6 |
83,9 |
6,2 |
6,5 |
2,0 |
2,1 |
120,1 |
121,1 |
|
7 |
34,0 |
35,0 |
217,0 |
218,0 |
84,0 |
85,0 |
5,0 |
6,0 |
3,0 |
3,0 |
218,0 |
218,0 |
35,0 |
35,0 |
122,0 |
123,0 |
86,0 |
84,0 |
5,0 |
5,0 |
2,0 |
2,0 |
122,0 |
122,0 |
|
8 |
33,9 |
33,4 |
216,8 |
218,5 |
86,2 |
83,8 |
4,5 |
4,5 |
2,0 |
2,0 |
218,8 |
215,5 |
35,2 |
33,9 |
122,0 |
118,9 |
84,2 |
84,3 |
4,3 |
4,1 |
2,0 |
2,0 |
124,5 |
123,3 |
|
9 |
32,5 |
32,5 |
197,4 |
198,2 |
81,0 |
80,7 |
3,4 |
3,4 |
1,4 |
1,4 |
197,0 |
195,8 |
32,1 |
32,2 |
112,5 |
112,2 |
79,3 |
79,4 |
3,3 |
3,3 |
1,3 |
1,2 |
113,5 |
113,7 |
|
10 |
34,1 |
34,1 |
216,0 |
217,0 |
83,7 |
83,6 |
5,7 |
5,6 |
2,2 |
2,1 |
216,0 |
216,0 |
34,2 |
34,0 |
118,0 |
119,0 |
83,4 |
83,4 |
5,6 |
5,8 |
2,1 |
2,1 |
120,0 |
119,0 |
|
11 |
36,8 |
37,0 |
227,2 |
229,9 |
90,2 |
90,4 |
4,6 |
4,8 |
2,1 |
1,9 |
224,2 |
225,6 |
37,1 |
36,8 |
127,4 |
127,0 |
88,4 |
89,0 |
4,0 |
4,3 |
2,1 |
1,9 |
128,0 |
128,5 |
|
12 |
31,0 |
31,0 |
207,0 |
202,0 |
78,0 |
78,0 |
4,0 |
3,0 |
2,0 |
2,0 |
209,0 |
209,0 |
32,0 |
32,0 |
111,0 |
111,0 |
79,0 |
78,0 |
4,0 |
5,0 |
2,0 |
2,0 |
109,0 |
109,0 |
|
13 |
35,0 |
35,0 |
219,0 |
220,0 |
86,0 |
87,0 |
6,0 |
6,0 |
3,0 |
3,0 |
220,0 |
220,0 |
35,0 |
36,0 |
124,0 |
124,0 |
85,0 |
87,0 |
7,0 |
7,0 |
3,0 |
3,0 |
123,0 |
123,0 |
|
15 |
32,0 |
32,0 |
200,0 |
199,0 |
79,0 |
78,0 |
4,0 |
4,0 |
1,7 |
1,6 |
200,0 |
199,0 |
32,0 |
32,0 |
111,0 |
111,0 |
79,0 |
78,0 |
4,0 |
4,0 |
1,7 |
1,6 |
111,0 |
111,0 |
|
16 |
31,3 |
29,1 |
213,1 |
214,2 |
84,7 |
84,2 |
4,3 |
4,3 |
1,9 |
1,9 |
217,3 |
216,0 |
30,3 |
31,0 |
120,1 |
119,6 |
83,5 |
84,2 |
4,2 |
4,6 |
2,0 |
2,0 |
119,3 |
120,1 |
|
17 |
35,6 |
35,4 |
217,8 |
221,4 |
87,0 |
86,0 |
5,2 |
5,4 |
2,3 |
2,4 |
215,5 |
219,5 |
35,6 |
35,3 |
122,2 |
123,4 |
85,9 |
86,5 |
5,4 |
5,5 |
2,7 |
2,5 |
122,3 |
123,9 |
|
18 |
35,0 |
37,0 |
235,0 |
246,0 |
88,0 |
85,0 |
6,1 |
5,2 |
7,5 |
7,7 |
220,0 |
209,0 |
36,0 |
37,0 |
124,0 |
125,0 |
94,0 |
88,0 |
6,5 |
6,6 |
7,8 |
7,4 |
127,0 |
128,0 |
|
19 |
31,0 |
30,0 |
183,0 |
187,0 |
71,0 |
72,0 |
8,0 |
8,0 |
-2,0 |
0,0 |
177,0 |
179,0 |
30,0 |
27,0 |
105,0 |
106,0 |
67,0 |
71,0 |
4,0 |
5,0 |
-1,0 |
-1,0 |
116,0 |
115,0 |
|
20 |
36,2 |
34,8 |
217,4 |
217,0 |
84,9 |
84,4 |
7,1 |
8,9 |
1,9 |
2,7 |
219,0 |
217,1 |
35,1 |
34,4 |
121,2 |
119,0 |
85,8 |
84,3 |
5,6 |
5,9 |
2,4 |
2,3 |
121,9 |
119,2 |
|
21 |
32,2 |
32,2 |
204,1 |
204,2 |
79,3 |
79,1 |
4,3 |
4,4 |
1,9 |
2,0 |
204,9 |
204,4 |
32,6 |
32,3 |
111,9 |
112,4 |
78,6 |
78,7 |
4,3 |
4,4 |
1,9 |
2,0 |
115,0 |
114,2 |
|
22 |
34,0 |
34,0 |
216,0 |
216,0 |
83,0 |
83,0 |
6,0 |
6,0 |
3,0 |
3,0 |
216,0 |
217,0 |
34,0 |
34,0 |
121,0 |
121,0 |
83,0 |
83,0 |
6,0 |
6,0 |
3,0 |
3,0 |
121,0 |
121,0 |
|
23 |
35,3 |
35,0 |
219,3 |
217,6 |
87,3 |
86,1 |
4,1 |
4,5 |
1,6 |
1,7 |
219,3 |
217,9 |
35,4 |
35,9 |
124,3 |
123,0 |
87,0 |
86,0 |
3,9 |
4,1 |
1,6 |
1,8 |
124,6 |
123,5 |
|
24 |
34,2 |
34,0 |
214,0 |
216,0 |
81,8 |
82,1 |
4,1 |
4,1 |
2,7 |
2,8 |
215,0 |
215,0 |
33,7 |
33,8 |
117,0 |
118,0 |
83,7 |
83,4 |
4,1 |
4,1 |
2,8 |
2,7 |
119,0 |
119,0 |
|
26 |
35,1 |
35,2 |
214,4 |
214,5 |
86,2 |
86,2 |
5,0 |
5,1 |
2,2 |
2,2 |
214,9 |
214,2 |
35,0 |
35,1 |
122,3 |
122,5 |
86,0 |
86,3 |
5,1 |
5,1 |
2,2 |
2,2 |
122,2 |
122,5 |
TABLA 3. RESULTADOS DE LA DETERMINACIÓN DEL ÁCIDO SÓRBICO (mg/L)
|
Vino blanco |
Vino rosado |
Vino blanco |
Vino tinto |
Vino generoso |
Vino blanco |
|||||||
|
Código del laboratorio |
A |
G |
B |
F |
C |
K |
D |
M |
E |
N |
I |
O |
|
1 |
35,90 |
36,00 |
223,50 |
225,00 |
87,00 |
88,50 |
5,25 |
4,65 |
1,75 |
1,90 |
124,50 |
126,00 |
|
2 |
33,15 |
32,25 |
209,50 |
209,95 |
81,15 |
80,80 |
4,45 |
5,00 |
2,05 |
2,20 |
115,45 |
116,20 |
|
3 |
34,30 |
34,40 |
216,15 |
216,75 |
84,60 |
84,40 |
5,25 |
5,70 |
2,40c) |
2,40c) |
119,95 |
120,35 |
|
4 |
34,85 |
34,65 |
223,90 |
221,00 |
88,95 |
86,55 |
5,10 |
5,20 |
2,15 |
2,10 |
123,15 |
123,30 |
|
6 |
34,45 |
34,65 |
214,70 |
215,30 |
83,95 |
83,75 |
5,58c) |
6,34 |
1,95c) |
2,08c) |
120,65 |
120,60 |
|
7 |
34,50 |
35,00 |
217,50 |
218,00 |
84,50 |
85,00 |
5,50 |
5,00 |
3,00b) |
2,00b) |
122,50 |
122,00 |
|
8 |
33,65 |
34,55 |
217,65 |
217,15 |
85,00 |
84,25 |
4,50 |
4,20 |
2,00 |
2,00 |
120,45 |
123,90 |
|
9 |
32,49 |
32,16 |
197,83 |
196,38 |
80,81 |
79,40 |
3,42 |
3,32 |
1,41 |
1,25 |
112,38 |
113,56 |
|
10* |
34,10 |
34,10 |
216,50 |
216,00 |
83,65 |
83,40 |
5,66 |
5,68 |
2,15c) |
2,13c) |
118,50 |
119,50 |
|
11* |
36,90 |
36,95 |
228,55 |
224,90 |
90,30 |
88,70 |
4,70 |
4,15 |
2,00c) |
2,00c) |
127,20 |
128,25 |
|
12 |
31,00 |
32,00 |
204,50 |
209,00 |
78,00 |
78,50 |
3,50 |
4,50 |
2,00 |
2,00 |
111,00 |
109,00 |
|
13 |
35,00 |
35,50 |
219,50 |
220,00 |
86,50 |
86,00 |
6,00 |
7,00 |
3,00 |
3,00 |
124,00 |
123,00 |
|
15* |
32,00 |
32,00 |
199,50 |
199,50 |
78,50 |
78,50 |
4,00 |
4,00 |
1,65 |
1,65 |
111,00 |
111,00 |
|
16 |
30,20 |
30,65 |
213,65 |
216,65 |
84,45 |
83,85 |
4,28 |
4,38 |
1,94 |
1,96 |
119,85 |
119,70 |
|
17 |
35,53 |
35,44 |
219,61 |
217,53 |
86,51 |
86,19 |
5,30 |
5,47 |
2,38 |
2,61 |
122,82 |
123,12 |
|
18 |
36,00 |
36,50 |
240,50b) |
214,50b) |
86,50b) |
91,00b) |
5,65 |
6,55 |
7,60a) |
7,60a) |
124,50 |
127,50 |
|
19 |
30,50b) |
28,50b) |
185,00a) |
98,00a) |
71,50a) |
69,00a) |
8,00b) |
4,50c)b) |
-1,00c)a) |
-1,00c)a) |
105,50b) |
115,50b) |
|
20 |
35,50 |
34,75 |
217,20 |
218,05 |
84,65 |
85,05 |
8,00b) |
5,75b) |
2,30c) |
2,35c) |
120,10 |
120,55 |
|
21 |
32,20 |
32,45 |
204,15 |
204,65 |
79,20 |
78,65 |
4,36 |
4,36 |
1,94 |
1,94 |
112,15 |
114,60 |
|
22 |
34,00 |
34,00 |
216,00 |
216,50 |
83,00 |
83,00 |
6,00 |
6,00 |
3,00 |
3,00 |
121,00 |
121,00 |
|
23 |
35,15 |
35,65 |
218,45 |
218,60 |
86,70 |
86,50 |
4,30 |
4,00 |
1,65c) |
1,70c) |
123,65 |
124,05 |
|
24 |
34,10 |
33,75 |
215,00 |
215,00 |
81,95 |
83,55 |
4,10 c) |
4,10c) |
2,75c) |
2,75 c) |
117,50 |
119,00 |
|
26 |
35,13 |
35,06 |
214,45 |
214,58 |
86,21 |
86,15 |
5,07 |
5,07 |
2,17 |
2,17 |
122,37 |
122,35 |
a) Valores rechazados por el test de Grubbs (aplicado a los valores medios)
b) Valores rechazados por el test de Cochran (aplicado a las varianzas)
c) Valor obtenido por el laboratorio, pero inferior al límite de cuantificación
TABLA 4. DATOS DE PRECISIÓN
|
Indicadores |
Vino blanco (A/G) |
Vino rosado (B/F) |
Vino blanco (C/K) |
Vino tinto (D/M) |
Vino generoso (E/N) |
Vino blanco (I/O) |
|
Número de laboratorios |
22 |
21 |
21 |
21 |
20 |
22 |
|
Número de repeticiones |
2 |
2 |
2 |
2 |
2 |
2 |
|
Mínimo (mg/L) |
30,20 |
196,38 |
78,00 |
3,32 |
1,25 |
109,00 |
|
Máximo (mg/L) |
36,95 |
228,55 |
90,30 |
7,00 |
3,00 |
128,25 |
|
Varianza de la repetibilidad sr2 |
0,0942 |
1,5249 |
0,4191 |
0,1201 |
0,0037 |
0,9397 |
|
Varianza entre grupos sL2 |
2,6370 |
55,1140 |
9,7049 |
0,6418 |
0,1793 |
22,4914 |
|
Varianza de la reproducibilidad sR2 |
2,7312 |
56,6389 |
10,1240 |
0,7619 |
0,1830 |
23,4311 |
|
Media (mg/L) |
34,16 |
214,72 |
83,96 |
4,92 |
2,15 |
120,07 |
|
Desviación estándar de la repetibilidad (mg/L) |
0,31 |
1,23 |
0,65 |
0,35 |
0,06 |
0,97 |
|
Límite de repetibilidad (mg/L) |
0,869 |
3,495 |
1,832 |
0,981 |
0,172 |
2,743 |
|
RSDr (%) |
0,9 |
0,6 |
0,8 |
7,0 |
2,8 |
0,8 |
|
Desviación estándar de la reproducibilidad (mg/L) |
1,65 |
7,53 |
3,18 |
0,87 |
0,43 |
4,84 |
|
Límite de reproducibilidad (mg/L) |
4,677 |
21,298 |
9,005 |
2,470 |
1,211 |
13,699 |
|
RSDR (%) |
4,8 |
3,5 |
3,8 |
17,7 |
19,9 |
4,0 |
|
HORRAT |
0,5 |
0,5 |
0,5 |
1,4 |
1,4 |
0,5 |
FIGURA 1. CORRELACIÓN ENTRE LA CONCENTRACIÓN DE ÁCIDO SÓRBICO Y LA PRECISIÓN
 |
FIGURA 2. REPRESENTACIÓN DE LOS Z-SCORES SIN LOS VALORES DISCREPANTES
 |
* LAI: límite inferior de acción; LAS: límite superior de acción; LSI: límite inferior de aviso; LSS: límite superior de aviso
[1] (1) Para la determinación del ácido sórbico, la columna y la longitud de onda se indican a modo de ejemplo.